生体機能型遷移金属錯体をメデイエーターに用いる有機合成法の開発

以生物功能过渡金属配合物为介体的有机合成方法的发展

• 批准号: 07215255
• 负责人: 井口 勉
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215255/
• 关键词: 電解還元; 間接電解反応; メデイエーター; コバロキシム; 反応性電極; ラジカル環化; オキシムエーテル; アミノアルコール

ハロオキシムエーテルのラジカル環化反応ビタミンB_<12>のモデル錯体であるコバロキシムと反応性電極として亜鉛からなる電子伝達系を用いたハロアルカン類の間接電解還元と生成する炭素ラジカルを活性種とする有機合成反応法として、ブロモオキシムエーテル体のラジカル環化を検討した。非分離セル中、MeOH-Et_4NOTs-(Zn)-(Zn)系で、触媒量のコバロキシムの存在下、3Vの定電圧下に電解を行なったところアミノアルコール体が収率よく生成した。反応性電極として亜鉛が優れており、コバロキシムは5-25mol%用いた。本法は、反応操作が簡便で中性条件で進行する。本反応の適応範囲を検討したところ、第一級、第二級、第三級ブロミドから生成する炭素ラジカルが反応した結果に基づく環化体をそれぞれ得た。また、ケトオキシムと同様にアルドキシム体にも適用した。生成体の立体化学はオキシムの構造に影響されないことが分った。

The <12>organic synthesis method for producing carbon active species by indirect electrolytic reduction of electron transfer system with high selectivity and high selectivity. In the presence of non-separation medium, MeOH-Et_4NOTs-(Zn)-(Zn) system, catalyst amount, electrolysis at constant voltage of 3 V, the yield of the product was obtained. The reactive electrode has 5- 25 mol % lead content. This method is simple and easy to operate under neutral conditions. The first, second, and third stages of the reaction are described below. For example, if you want to use the same system, you can use it The stereochemistry of the product is influenced by the structure of the product.

项目成果

井口 勉: "One-pot Conversion of Primary Alcohols to alpha-Oxygenated Alkanals with TEMPO in combination with Molecular Oxygen and Ruthenium Complex" Tetrahedron Letters. 36. 3223-3226 (1995)

Tsutomu Iguchi：“使用 TEMPO 结合分子氧和钌络合物将伯醇一锅转化为 α-氧化烷醛”Tetrahedron Letters 36. 3223-3226 (1995)。

井口 勉: "Synthesis of dl-Shikonin by Vanadium(II)-Assisted Cross-Coupling and Electrooxidation of Aromatic Nuclei" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 68. 2917-2922 (1995)

Tsutomu Iguchi：“通过钒 (II) 辅助交叉偶联和芳香核电氧化合成 dl-紫草素”，日本化学会通报 68。2917-2922 (1995)。