自己組織化による大環状有機金属分子の構築とその分子認識機能を利用する反応場の設計

通过自组装构建大环有机金属分子并利用其分子识别功能设计反应场

• 批准号: 06227214
• 负责人: 小倉 克之
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Chiba University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06227214/
• 关键词: 自己集合; 自己組織化; カテナン; 超分子; 分子認識; ナノテクノロジー; 大環状化合物; パラジウム錯体

(en)Pd(NO_3)_2(1)と配位子PyCH_2C_6H_4CH_2Py(2,Py=4-ピリジル)の反応で、[(1)-(μ-2)]_2(NO_3)_4で示される大環状化合物3と、この化合物二分子が鎖のようにつながった[2]カテナン4(=(3)_2)の平衡混合物が生成することを見いだした。系中の成分を高濃度にするか、系中に塩を添加することで、平衡組成は定量的にカテナン4の側に片寄った。単環3からカテナン4への変換は配位子交換を経て進行することが示された。カテナンの構造はNMR、質量分析、および類縁白金錯体4'の結晶構造解析により決定した。この白金錯体の系では、白金とピリジン核の結合の可逆性を媒体の極性と温度で制御することで、不可逆的に単環を連結してカテナン4'をつくることができた。一方、1と三座配位子1,3,5-トリス(4-ピリジル)トリアジン5の錯体形成では、(1)_6(5)_4の組成でアダマンタン型に閉じた、三次元構造のPd(II)六核錯体6が定量的に自己集合した。6の構造は、X線結晶構造解析により決定した。この錯体は、直径約10Aの球が内接する三次元内部空孔を有し、水溶液中では、この空孔にアダマンタンカルボン酸Na塩4分子を包接することがわかった。配位子の骨格を伸長することで、さらに大きなアダマンタン型錯体が定量的に組織化した。レーザー光散乱による粒径測定により、これらの化合物がナノメートルスケールに到達する粒径を持つことが示された。

The reaction of Pd(NO_3)_2(1)~ ligand PyCH_2C_6H_4CH_2Py(2,Py=4-p),[(1)-(μ-2)]_2(NO_3)_4 show the formation of equilibrium mixtures of macrocyclic compounds 3 and 4(= 3)_2. The composition of the system is high in concentration, the system is high in addition, and the equilibrium composition is high in concentration. The ligand exchange is carried out in the third ring and the fourth ring. The structure and NMR, mass analysis, crystal structure analysis of platinum complex 4'were determined. This is the first time that a metal core has been linked to a metal core. This is the second time that a metal core has been linked to a metal core. The complex formation of Pd(II) hexanuclear complex 6 in the three-dimensional structure of Pd(II) is quantitatively related to the composition of Pd(II) hexanuclear complex 6. 6. Structural analysis and X-ray crystallographic analysis. This complex has a three-dimensional internal pore with a diameter of about 10 A. The pore in the aqueous solution has a diameter of about 10 A. The acid Na +4 molecule is enclosed. Ligand binding sites are elongated and organized quantitatively. During particle size measurement when light is scattered, the particle size of these compounds that can reach the target area without interference is shown.

项目成果

Yoshio Sugiyama,: "Second-Order Optical Nonlinearities of β-Sulfonylstyrene Derivatives." Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 3346-3348 (1994)

Yoshio Sugiyama，：“β-磺酰苯乙烯衍生物的二阶光学非线性。”Bull.Chem.Soc.Jpn.67 (1994)。

Makato Fujita,: "Guest-Induced Organization of a Three-Dimensional Palladium(II) Cagelike Complex.A Prototype for "Induced-Fit"Molecular Recognition," J.Am.Chem.Soc.117. 720-723 (1995)

Makato Fujita，：“三维钯 (II) 笼状复合物的客体诱导组织。“诱导拟合”分子识别的原型，”J.Am.Chem.Soc.117。

Katsuyuki Ogura,: "Efficient 1,2-Asymmetric Induction in Radical Reactions:Stereoselective Radical Addition to 3-Hydroxy-1-methylthio-1-(p-tolylsulfonyl)-1-alkenes," J.Org.Chem.60(印刷中). (1995)

Katsuyuki Ogura，：“自由基反应中的高效 1,2-不对称诱导：3-羟基-1-甲硫基-1-(对甲苯磺酰基)-1-烯烃的立体选择性自由基加成”，J.Org.Chem.60（打印） ）（1995）