安定な銅(O)錯体の合成と生成機構の解明

稳定铜(O)配合物的合成及其形成机制的阐明

• 批准号: 06227267
• 负责人: 豊田 真司
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Okayama University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06227267/
• 关键词: 有機銅化合物; 分子内硫黄配位子; X線構造解析; 反応性; 硫黄反転過程

反応性有機銅分子のモデルとして、分子内硫黄配位子により安定化された有機銅化合物を合成し、その構造や反応性を調べた。又、金属に配位した硫黄配位子の動的挙動についても研究を行なった。有機リチウム化合物とハロゲン化銅の反応から、有機銅化合物の合成を試みた。オルト(アルキルチオメチル)フェニルリチウムの反応では、有機銅化合物は得られずフェニル基が2量化したビフェニル型の化合物とそのハロゲン化銅錯体が得られた。当初、このハロゲン化銅錯体は銅(O)錯体であると考えられていたが、本課題申請後銅(I)錯体であることが判明した。X線構造解析と分子量測定から、この錯体は結晶中では高分子構造、溶液中では単量体で存在することが明らかになった。オルト(アルキルチオ)フェニルリチウムの反応の場合、非常に安定な有機銅化合物がハロゲン化リチウムの塩として単離できた。硫黄配位子の位置が分子の安定性を支配する重要な要因であることが示された。この安定有機銅化合物の反応性(熱分解、求電子剤との反応など)を調べた。分子内硫黄配位子の導入により反応性が低下したものの、有機銅化合物に典型的な反応性を示すことがわかった。銅族金属である金のスルフィド錯体における硫黄の反転過程を動的NMR法を用いて測定した。活性化パラメーターの特徴から、反転が金属-硫黄の結合解離を伴わない機構で進行することが示された。また、反転障壁に対する溶媒や金属の酸化状態の効果も明らかになった。銅や銀の錯体に同様の研究を展開していくための、基礎的な成果が得られた。

Anti 応 sexual organic copper molecules の モ デ ル と し て, intramolecular sulfur ligand に よ り stabilization さ れ た し を synthesis, organic copper compounds そ の tectonic や anti 応 sex を adjustable べ た. Also, the に coordination of metals is た, and the 挙 movement of sulfur coordination is に, なった, て, and て. The research field is を and なった. Organic リチウム compound とハロゲ socialization copper <s:1> reverse 応 ら ら, organic copper compound <s:1> synthesis を test みた. オ ル ト (ア ル キ ル チ オ メ チ ル) フ ェ ニ ル リ チ ウ ム の anti 応 で は, organic copper compounds は ら れ ず フ ェ ニ ル が 2 quantitative し た ビ フ ェ ニ ル type の compound と そ の ハ ロ ゲ ン copper misprinted が must ら れ た. At the beginning, こ の ハ ロ ゲ ン copper misprinted は copper (O) misprinted で あ る と exam え ら れ て い た が, this topic after apply for copper (I) misprinted で あ る こ と が.at し た. Molecular weight determination X-ray structural analysis と か ら, こ の misprinted は crystallization of で は polymer structure, solution で は 単 quantity body exist で す る こ と が Ming ら か に な っ た. オ ル ト (ア ル キ ル チ オ) フ ェ ニ ル リ チ ウ ム の anti 応 の occasions, very に stable な organic copper compound が ハ ロ ゲ ン change リ チ ウ ム の salt と し て 単 from で き た. The ligand position of sulfur <s:1> position が molecular <s:1> stability を governs する important な factors である とが とが とが indicate された. <s:1> <s:1> stabilizes the <s:1> anti応 property (thermal decomposition, electron chelator と <s:1> anti応 な <e:1>) of organocopper compounds を modulation べた. Intramolecular sulfur ligand の import に よ り anti 応 low sexual が し た も の に typical な の, organic copper compounds against 応 sex を shown す こ と が わ か っ た. The bronze metal で あ る gold の ス ル フ ィ ド misprinted に お け る sulfur の を dynamic inverse planning process of NMR method を with い て determination し た. Activeness パ ラ メ ー タ ー の, 徴 か ら, planning が metal - sulfur の combined with dissociative を with わ な い institutions to す で る こ と が shown さ れ た. The effect of また and the anti-転 barrier に on the <s:1> acidified state <e:1> of する solvent や metal is obvious: ら ら になった. The research on copper や and silver <s:1> mistypeface に is similar to that on を. The research is carried out on <s:1> て くため くため, and the basic な results are が and られた.

项目成果

Shinji Toyota 他: "Catenation of 2,2'-Bis(ethylthiomethyl)biphenyl with copper(I) Bromide." Chemistry Letters.31-32 (1995)

Shinji Toyota 等人：“2,2-双（乙硫基甲基）联苯与溴化铜 (I) 的连接。化学快报。31-32 (1995)”