芳香環-アセチレン共役系オリゴマーの設計と高度分子変換

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新しいパイ共役系化合物として芳香環(とくにアントラセン)とアセチレンを交互に連結したオリゴマーを設計し, それらを効率的に合成するための高度分子変換法を探求した. 前年度に確立した方法により合成したビルディングユニットを用いて, 以下の3項目の研究を行った.1. アルキンカップリング反応Sonogashiraカップリングによるアルキン合成では, 水素雰囲気下の反応が副反応を抑制し目的化合物の収率向上に有効であることを見いだした. ブロモアルキンと末端アルキンのカップリングの条件を最適化し, 非対称ジアセチレン誘導体への変換効率を向上させた. アセチレンのホモカップリングでは, Pd触媒酸化的カップリングとCu触媒Eglintonカップリングの適用範囲と限界を明らかにした.2. 二重脱離反応による種々のアントリルエチンの合成スルホンとアルデヒドを用いたワンショット法による二重脱離反応を行い, 1-および9-アントリル基をもつ対称・非対称ジアントリルエチンの簡便合成法を開発した. 反応は室温で円滑に進行し, 反応後に生じた固体をろ過する簡単な操作で目的化合物が高収率・純度で得られた. この方法を応用して, アントラセン-アセチレン三量体の合成に成功した.3. キラル環状オリゴマーの合成とエナンチオ分割4つのアントラセンユニットを連結したキラルな構造をもつオリゴマーを合成した. キラルHPLCによるエナンチオマーを分割し, ラセミ化の障壁を決定した. 他のアリーレンユニットを導入した化合物も合成し, ラセミ化障壁と置換基の関係を明らかにした.