芳香環-アセチレン共役系オリゴマーの設計と高度分子変換

芳环-乙炔共轭低聚物的设计和高级分子转化

• 批准号: 19020069
• 负责人: 豊田 真司
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Okayama University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19020069/
• 关键词: パイ共役系化合物; アセチレン; アントラセン; 芳香環; オリゴマー; カップリング反応; 二重脱離反応; エナンチオ分割; 光付加環化

新しいパイ共役系化合物として芳香環(とくにアントラセン)とアセチレンを交互に連結したオリゴマーを設計し, それらを効率的に合成するための高度分子変換法を探求した. 前年度に確立した方法により合成したビルディングユニットを用いて, 以下の3項目の研究を行った.1. アルキンカップリング反応Sonogashiraカップリングによるアルキン合成では, 水素雰囲気下の反応が副反応を抑制し目的化合物の収率向上に有効であることを見いだした. ブロモアルキンと末端アルキンのカップリングの条件を最適化し, 非対称ジアセチレン誘導体への変換効率を向上させた. アセチレンのホモカップリングでは, Pd触媒酸化的カップリングとCu触媒Eglintonカップリングの適用範囲と限界を明らかにした.2. 二重脱離反応による種々のアントリルエチンの合成スルホンとアルデヒドを用いたワンショット法による二重脱離反応を行い, 1-および9-アントリル基をもつ対称・非対称ジアントリルエチンの簡便合成法を開発した. 反応は室温で円滑に進行し, 反応後に生じた固体をろ過する簡単な操作で目的化合物が高収率・純度で得られた. この方法を応用して, アントラセン-アセチレン三量体の合成に成功した.3. キラル環状オリゴマーの合成とエナンチオ分割4つのアントラセンユニットを連結したキラルな構造をもつオリゴマーを合成した. キラルHPLCによるエナンチオマーを分割し, ラセミ化の障壁を決定した. 他のアリーレンユニットを導入した化合物も合成し, ラセミ化障壁と置換基の関係を明らかにした.

我们设计了将芳族环（尤其是蒽）和乙炔作为新的偶联化合物交替连接的低聚物，并探索了一种高级分子转化方法以进行有效的合成。使用使用上一年建立的方法合成的建筑单元，我们进行了以下三项研究：1。在使用Sonogashira耦合的炔烃合成中，我们发现氢气大气下的反应抑制了侧反应，并有效地提高了目标化合物的产量。优化了Bromoalkyne和末端炔烃之间耦合的条件，并提高了向非对称二乙烯衍生物的转化效率。在乙炔的同耦合中，揭示了PD催化的氧化耦合的范围和局限性和Cu催化的Eglinton耦合。 2。通过双重消除反应合成各种仲裁胺，我们使用磺基和醛进行了一次单发方法，以开发一种简单的方法，用于与1-和9-抗晶体的合成对称和非对称的硫胺。反应在室温下顺利进行，并且通过简单的程序来滤波反应后产生的固体，以高收率和纯度获得靶化合物。该方法用于成功合成蒽 - 乙炔三聚体3。手性循环低聚物和对映射的低聚物的合成。通过连接四个蒽单元，合成了手性结构的低聚物。通过手性HPLC解决对映异构体，以确定种族化的障碍。还合成了其他具有芳基单元的化合物，揭示了种族化障碍与取代基之间的关系。

项目成果

A Significant Effect of Linker Length on Folding Mode of Photo cyclization of 1,8-Anthrylene-Acetylene Acyclic Trimer

连接体长度对1,8-蒽-乙炔无环三聚体光环化折叠模式的显着影响

• 发表时间: 2007
• 作者: H. Akita;R. Ito;H. Kamiya;K. Kogure;and H. Harashima:;小松紘一(代表);K. Kuga
• 通讯作者: K. Kuga

キラルなアントラセン-アセチレン環状オリゴマーの合成とエナンチオマー分割

手性蒽-乙炔环状低聚物的合成及对映体拆分

• 发表时间: 2007
• 作者: Yamashita A;Kinda D;Katoono R;Yui N;Ooya T;Maruyama A;Akita H;Kogure K;Harashima H.;小松紘一(代表);A. Iida;石川 丈晴
• 通讯作者: 石川 丈晴

1,8-アントリレンーエチニレン鎖状四量体の光反応と生成物の構造決定

1,8-蒽嵌乙炔直链四聚体的光反应及产物结构测定

• 发表时间: 2007
• 作者: M. Carravetta;O. G. Johannessen;M. H. Levitt;I. Heinmaa;R. Stern;A. Samoson;A. J. Horsewill;Y. Murata;and K. Komatsu;Nagaya H;R. Nagase;高津 暁子
• 通讯作者: 高津 暁子

Stereogenic Motif Consisting of Rigid Ring and Intraannular Chains : Isolation and Structures of Stereoisomers of 9-Alky1-1,8-anthrylene-butadiynylene Cyclic Dimers

由刚性环和环内链组成的立体基序: 9-烷基1-1,8-蒽-丁二炔基环状二聚体立体异构体的分离和结构

• 发表时间: 2009
• 期刊: Organic Letters 11
• 作者: 今川洋;栗崎貴啓;西條速人;山本博文;難波康祐;西沢麦夫;緒方美津子;高橋宏暢;福山愛保;T. Yamada (T. Ashizawa);S. Toyota
• 通讯作者: S. Toyota

アントリレン-ブタジイニレン環状オリゴマーの合成とジアセチレン軸の束縛回転

蒽-丁二炔环状低聚物的合成及丁二炔轴的约束旋转

• 发表时间: 2008
• 作者: M. Goichi;MugioNishizawa(InvitedTalk);石川丈晴
• 通讯作者: 石川丈晴