励起サイトを特定した分子クラスター内振動緩和の研究

具有已识别激发位点的分子簇内振动弛豫的研究

• 批准号: 06239206
• 负责人: 江幡 孝之
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06239206/
• 关键词: 分子クラスター; サイト; 振動緩和; 二重共鳴分光

本研究では超音速ジェット中で生成する分子クラスターの高感度振動分光法を開発し,その構造を決定するとともにクラスター中の特定のサイトの分子からの振動緩和を測定した。対象とした分子クラスターはベンゼンvan der Waalsクラスターやフェノール水素結合クラスターである。本研究は(1)高感度振動分光法の開発,(2)分子クラスターの振動分光による構造決定,および(3)クラスター中の特定のサイトの分子の振動励起と緩和の観測とから構成される。開発した高感度振動分光法は,誘導Raman-紫外二重共鳴分光法および赤外-紫外二重共鳴分光法である。ベンゼンクラスターでは二量体を中心に研究を行ない,誘導Raman-紫外二重共鳴分光法を用い,二量体がT-型構造であることが分かった。さらにT-型二量体のそれぞれのサイトのベンゼンのモード1準位(992cm^<-1>)を励起し緩和を観測したところ,サイトの違いは見られず35ナノ秒の寿命で減衰することが分かった。この結果はベンゼンやナフタレン結晶中での振動緩和の研究に対する基本的なデータであると考えられる。一方フェノール水素結合クラスターでは,フェノール-(H_2O)_n水素結合体およびフェノール多量体のOH伸縮振動を赤外・紫外二重共鳴分光法により観測することに成功した。さらに測定した赤外スペクトルから構造を決定し,これまで溶液で研究されてきた振動スペクトルの溶媒効果を分子レベルで説明できることを示した。このOH伸縮振動の直接観測の成功によりこれまで困難とされてきた水素結合クラスターの幾何構造が解明されるだけでなく,また本研究で得られる結果は液体の局所構造,溶質-溶媒相互作用,また反応の分子レベルでの解明に大きな貢献をすることが期待される。

This study で は supersonic ジ ェ ッ ト generated で す る molecular ク ラ ス タ ー の Gao Gan degrees vibration spectrometry を open 発 し, そ の tectonic を decided す る と と も に ク ラ ス タ ー の in particular の サ イ ト の molecular か ら の vibration alleviation を determination し た. Like と seaborne し た molecular ク ラ ス タ ー は ベ ン ゼ ン van der Waals ク ラ ス タ ー や フ ェ ノ ー ル water element combination ク ラ ス タ ー で あ る. Gao Gan は this study (1) degree of vibration spectrometry の 発, (2) molecular ク ラ ス タ ー の vibration spectral に よ る structure decision, お よ び (3) ク ラ ス タ ー の in particular の サ イ ト の molecular の vibration excitation on と ease の 観 measuring と か ら constitute さ れ る. Developed た high-sensitivity vibration spectroscopy た, induced Raman- ultraviolet double resonance spectroscopy および, infrared - ultraviolet double resonance spectroscopy である. ベ ン ゼ ン ク ラ ス タ ー で は 2 quantity body を center line に research を な い, induced double resonance Raman - ultraviolet spectrometry を い, 2 quantity body が T - type structure で あ る こ と が points か っ た. さ ら に T - type 2 quantity body の そ れ ぞ れ の サ イ ト の ベ ン ゼ ン の モ ー ド quasi one position (992 cm ^ < - > 1) を wound up し ease を 観 measuring し た と こ ろ, サ イ ト の violations い は see ら れ ず 35 ナ の ノ second life で damping す る こ と が points か っ た. こ の results は ベ ン ゼ ン や ナ フ タ レ ン crystallization of で の vibration alleviation の research に す seaborne る basic な デ ー タ で あ る と exam え ら れ る. Party フ ェ ノ ー ル water element combination ク ラ ス タ ー で は, フ ェ ノ ー ル - (H_2O) _n water element combination お よ び フ ェ ノ ー ル much quantity body の OH stretching vibration を outside red double resonance spectrometry, ultraviolet に よ り 観 measuring す る こ と に successful し た. さ ら に determination し た red outside ス ペ ク ト ル か ら tectonic を decided し こ れ ま で で solution research さ れ て き た vibration ス ペ ク ト ル の solvent molecular レ unseen fruit を ベ ル で illustrate で き る こ と を shown し た. こ の OH stretching vibration の 観 directly measuring の successful に よ り こ れ ま で difficult と さ れ て き た water element combination ク ラ ス タ ー の geometric structure が interpret さ れ る だ け で な く, ま た で this research have ら れ る results は liquid の bureau structure, solute - solvent interaction, ま た anti 応 の molecular レ ベ ル で の interpret に big き な contribution を す る こ と が expect さ れ る.

项目成果

Takayuki Ebata: "Stimulated Raman-UV double resonance spectroscopy of van der Waals complexes of benzene." Laser Chem.14. 85-102 (1994)

Takayuki Ebata：“苯的范德华配合物的受激拉曼-紫外双共振光谱。”

Shin Sato: "Electronic spectra of jet-cooled cations of hydrogenbonded complexes of phenol" Spectrochim.Acta. 50A. 1413-1419 (1994)

Shin Sato：“苯酚氢键配合物的喷射冷却阳离子的电子光谱”Spectrochim.Acta。

Asuka Fujii: "Infrared Dissociation Spectroscopy of the OH Stretching Vibration of Phenol-Rare Gas van der Waals Cluster Ions" Chem. Phys. Lett.225. 104-107 (1994)

Asuka Fujii：“苯酚-稀有气体范德华簇离子的 OH 伸缩振动的红外解离光谱” Chem。

Takayuki Ebata: "Degenerate four-wave mixing and two-color laser induced grating spectra of S_1-S_0 electronic transition of benzene and monosubstituted benzenes in the gas phase." J.Mol.Struct.(in press).

Takayuki Ebata：“苯和单取代苯在气相中的 S_1-S_0 电子跃迁的简并四波混合和双色激光诱导光栅光谱。”

Naomi Shida: "Studies on s-cis/s-trans preference of acyclic α,β-unsaturated esters.Reactions,supersonic jet spectroscopy,noes,and x-ray analysis." J.Org.Chem.59. 4068-4075 (1994)

Naomi Shida：“无环 α,β-不饱和酯的 s-cis/s-trans 偏好研究。反应、超音速喷射光谱、noes 和 X 射线分析。J.Org.Chem.59。” 1994）