X線回折法による有機結晶環境の定量化および有機結晶のX線分子軌道解析

利用有机晶体的 X 射线衍射法和 X 射线分子轨道分析定量有机晶体环境

• 批准号: 06242209
• 负责人: 田中 清明
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Nagoya Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06242209/
• 关键词: X線回折法; X線原子軌道解析; X線分子軌道解析; 二中心散乱因子; 多重反射

研究代表者は軌道間の規格直交条件を満足する最小二乗法を開発し、X線回折実験から原子軌道および分子軌道を求める方法を開発した。前年度までに、対称心のみを有する。遷移金属錯体、Cu(diazaoctane)_2(No_3)_2中のCu^<2+>低対称場中の3d軌道を求めることに成功し、X線原子軌道解析法が一般的に行えるようになった。結晶中の分子軌道が明らかになると、結晶場の定量化は容易である。そこで本重点領域研究では、簡単な有機化合物を研究対象とするX線分子軌道解析法の開発を行った。二中心電子に対応する温度因子等の定式化およびプログラム作成をほぼ終了した。100Kで測定したジフォルモヒドラジド(NHCHO)_2のX線回折強度データの解析に、このプログラムを使用して、プログラムのデバッグを行っている。ab initio MO法で計算した分子軌道を出発パラメーターとしている。強度データは、多重反射を避ける方法で測定するなど、現在の測定法で可能な限り精密に測定を行った。その結果えられた変形密度分布を見ると、C-HおよびN-H結合上の結合電子による山に有意な差が見られるなど、明らかに測定精度の向上が見られる。約3000個の反射の2中心散乱因子を計算するため、予想外に計算時間がかかるため、最終結果はまだえられていないが、以下のことが明らかになっている。(1)簡単な有機化合物では二中心散乱因子による構造因子の部分が、全構造因子の中で1%以上の大きさをもつものが、3090個の測定反射のうち994個もあり、X線回折法により分子軌道は十分有意に決定できる可能性のあることが分かった。(2)原子座標や温度因子の精密化の過程で、C-H及びN-H結合距離は、中性子回折法で求めた値に近づきつつあること等が明らかになった。X線分子軌道解析は成功すると期待している。

The researchers developed the least-squares method to satisfy the orthogonal conditions between orbitals, and developed the method to calculate atomic orbitals and molecular orbitals by X-ray inversion. In the previous year, there was no doubt that he would be happy with the results. The 3d orbitals in Cu (diazaoctane)_2 (No_3)_2 and Cu (diazaoctane)_2 are successfully calculated by X-ray atomic orbital analysis method. Molecular orbitals in crystals are easy to quantify. This focus area of research is the development of X-ray molecular orbital analysis for the study of simple organic compounds. The temperature factor of two central electrons is formulated and the process is completed. This programmer is used to analyze the X-ray bending strength data of the 100K measurement of the infrared mirror (NHCHO)_2, and the device of the programmer is developed. ab initio MO method for calculating molecular orbitals The intensity measurement method can be performed accurately by multiple reflection avoidance method. The results show that the density distribution of C-H and N-H bonds is different from that of C-H and N-H bonds. About 3000 reflections of the 2-center scatter factor calculation, to think outside the calculation time, the final result of the calculation, the following two clear (1)Simple organic compounds are composed of two central scattered factors, partial and total structural factors, more than 1% of which are large, 3090 of which are measured, and 994 of which are X-ray reflection methods. (2)Atomic coordinates and temperature factor refinement process, C-H and N-H combination distance, neutral sub-reflection method to find the value of close X-ray molecular orbital analysis is expected to succeed.

项目成果

Y TAKENAKA 他6名: ""endo-(1R^*,9R^*,10R^*)-9-10-Dimethoxy-12,15,15-trimethyltricyclo[9.3.1.0^<3,8>]pentadeca-3(8),11-diene-4,13-dione."" Acta Crystallogr.C50. 556-558 (1994)

Y TAKENAKA 和其他 6 人：“”endo-(1R^*,9R^*,10R^*)-9-10-Dimethoxy-12,15,15-trimethyltricyclo[9.3.1.0^<3,8>]pentadeca- 3(8),11-二烯-4,13-二酮。”Acta Crystallogr.C50。556-558 (1994)

Y.TAKENAKA 他4名: "Crystal structure of ethyl(2S^*,2R^*)-2-benzoyloxy-4,4-difluoro-3-(4-methoxyphenyl) pentanoate"" Anal.Sci.10. 519-520 (1994)

Y.TAKENAKA 和其他 4 人：“(2S^*,2R^*)-2-苯甲酰氧基-4,4-二氟-3-(4-甲氧基苯基)戊酸乙酯的晶体结构”Anal.Sci.10.519- 520 (1994)

田中清明: "電子密度解析法の開発と遷移金属化合物結晶への応用" 日本結晶学会誌. 36. 307-319 (1994)

Kiyoaki Tanaka：“电子密度分析方法的发展及其在过渡金属化合物晶体中的应用”日本晶体学会杂志 36. 307-319 (1994)。

Y.TAKENAKA 他6名: "endo-(5R,6R,11S,12S)-5,6,11,12-tetrahydro-6-hydroxy-4,11,12-trimethoxy-9,13,13-trimethyl-5-[trimethylsilyl)oxy]-6-10-methano-8(7H)-benzocyclodecenone"" Acta Crystallogr.C50. 1820-1821 (1994)

Y.TAKENAKA 等 6 人：“endo-(5R,6R,11S,12S)-5,6,11,12-tetrahydro-6-羟基-4,11,12-trimethoxy-9,13,13-trimethyl- 5-[三甲基甲硅烷基)氧基]-6-10-甲-8(7H)-苯并环癸烯酮”Acta Crystallogr.C50 1820-1821 (1994)

Y.TAKENAKA 他2名: "dl-Valine NCA" Acta Crystallogr.C50. 1950-1950 (1994)

Y.TAKENAKA 和其他 2 人：“dl-Valine NCA”Acta Crystallogr.C50 (1994)。