エタン型回転異性体を基軸とする不斉空間の構築

基于乙烷旋转异构体的不对称空间构建

• 批准号: 07214238
• 负责人: 大木 道則
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Okayama University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07214238/
• 关键词: エタン型回転異性体; 光学活性回転異性体; 絶対配座

9-(2-置換1,1-ジメチルエチル)-9,10-ジヒドロ-9,10-エチノアントラセンの絶対配座を決定し、置換基としてハロゲン誘導体の合成を行なった。絶対配座の決定は、置換基がカルボキシル基である化合物のカンファースルタムアミドを単結晶化し、そのX線構造解析によって行なった。その結果、HPLCにおいて容易に溶出される化合物がMscの絶対配座をもっていることが明らかになった。さらに置換基がビニル、ホルミル、メトキシカルボニル、ブロモのMsc体が、それぞれ-5.0、+33.3、-3.3、-0.3の比旋光度を示すことも明らかとなり、この系列における旋光性と絶対配座との関係が明らかとなった。大量分割を研究した結果、置換基がアルデヒドの場合、光学活性カラムを用いて分離が可能であることが分かり、100mgの単位で、光学活性アルデヒドが得られるようになった。このアルデヒドを酸化してカルボン酸とし、それを2-チオキソ1-ピリジルエステルに導き、四塩化炭素またはブロモトリクロロメタン溶液とするか、またはヨードホルム存在下トルエン中という条件で光分解を行ない、置換基がクロロ、ブロモ、ヨードの化合物を合成した。これらの化合物のPsc体のCDスペクトルは260nm付近に大きなトラフを示す点では非常によく似ていたが、220nm付近のスペクトルはハロゲンが大きくなるにつれて振幅が大きく減少した。メソ酒石酸の立体化学的類似体2,2',3,3'-テトラクロロ-6,6',7,7'-テトラメトキシトリプチセンの合成については、トリプチセンをアントラセン誘導体から合成するところに問題があり、まだ目的を達するに至っていない。C_<2h>対称の分子、ビス(2,2',3,3'-テトラメトキシ-9-トリプチシル)の単結晶化についてもまだ成功せず,他の誘導体を経ることを含めて検討中である。

9-(2-Substituted 1,1-diamino)-9,10-diamino-9,10-diamino-1,2-diamino-1,3-diamino-1,2-diamino-di The determination of the ligand, the substitution of the group, the crystallization of the compound, and the X-ray structural analysis of the compound The results showed that the compounds were easy to dissolve in HPLC. The specific optical rotation of the Msc body of the substitution group is-5.0,+33.3,-3.3,-0.3, and the specific optical rotation of the series is-5.0,-3.3, and-0.3. A large number of segmentation results, substitution groups are missing, optical activity is missing, separation is possible, 100mg is missing, and optical activity is missing. In the presence of such a compound, photolysis proceeds under the conditions of a 2-alkyl radical, a 1-alkyl radical, a tetraalkyl radical, a 2-alkyl radical, a 2-alkyl radical, a 1-alkyl radical, a 4-alkyl radical, and a 4-alkyl radical. The CD spectrum of the Psc body of these compounds is very similar to that of the Psc body near 260nm, and the CD spectrum of the Psc body near 220nm is very small. Synthesis of the stereochemical analogue 2,2',3,3'-tetrakis-6,6',7,7'-tetrakis-2,2',3'-tetrakis-6,6',7,7'-tetrakis-2,2',3'-tetrakis-6,6',7'-tetrakis-6',7'-tetrakis-6'-6', 7'-tetrakis-6', 7'-tetrakis-6 C_<2h>(2, 2 ',3, 3'-triphenyl)-related molecules and molecules were successfully crystallized, and their inducers were successfully crystallized.

项目成果

S. Toyota: "Synthese of ap-and ±sc-2, 2', 3, 3'-Tetramethoxybitriptycy1 Rotamers and Optical Resolution of the ±sc Form" Tetrahedron Lett.36. 6297-6300 (1995)

S. Toyota：“ap-和 ±sc-2, 2, 3, 3-Tetramethoxybitriptycy1 旋转异构体的合成和 ±sc 形式的光学分辨率”Tetrahedron Lett.36 (1995)。