课题基金 / 基金详情

分子の動的性質の設計

分子の動的性質の設計
分子动态特性设计
批准号：
01648007
负责人：
大木 道則
金额：
$13.31万
依托单位：
Okayama University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1989
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1989 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01648007/
关键词：
ボラン・アミン錯体有機ゲルマニウム化合物ビタミンEアレニルエ-テル分子ギアDNMRESR分子力学

项目摘要

项目成果

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分子内アミン・ボラン錯体の解離速度をDNMR法によって求めるため、ボランとしてボロン酸エステルを含む化合物の合成を行った。解離速度は、一般に溶媒の極性が高くなるにつれて遅くなったが、ホウ素に配位できる原子をもつ溶媒は、解離速度を速めることが明らかになった。ヘムが関与する活性化機構の解析を行なうため、生体内で生じた過酸化物を除去すると考えられているビタミンE誘導体の分子設計をし、その合成を行った。さらにいくつかの化合物については、ESRの測定を行って、還元の機構について考察した。分子内環状反応における構造ー反応性相関を種々の基質を用いて検討し、基質の立体配座によって〔4+2〕型付加体を生成する場合と〔2+2〕付加体を生成する場合があることを明らかにした。tーブチルゲルマシクロヘキサンのエクアトリアルとアキシアルの配座エネルギ-差が約1.2kcal/molであることを明らかにした。また、ゲルマシクロペンタンの安定構造が対称ねじれ構造であることを、NMR及び分子力学計算で示し、対応する炭素骨格の化合物とは大きく異なることを明らかにした。14員環状構造をもつ〔4.4〕メタシクロファンのX線構造解析・NMRにおける環電流効果・分子力学計算によって、溶液中で存在する数種の立体配座の寄与を見積もることに成功した。環電流効果に基ずく配座解析は、一般の場合にも応用可能なものと考えられる。2枚歯と3枚歯からなる分子ギアである9ーベンジルトリプチセン及び9ーフェノキシトリプチセンの分子内運動を検討し、その結果を用いて、1.4ージメチルー8ーブロモー9ー(2ーメチルベンジン)トリプチセンにおいてギア回転系のアトロブ異性体を現出することができた。
期刊论文(46)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
K.Tajima: "Generation of Fe(III)OEPーHydrogen Peroxide Complex by Reduction of Fe(II)OEPーO_2 Complex with Ascorbic Acid Sodium Salt" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(1990)
K. Tajima：“用抗坏血酸钠盐还原 Fe(II)OEP－O_2 络合物，生成 Fe(III)OEP－过氧化氢络合物”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(1990)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
K.Tajima: "Autoreduction of Six Coordinate Fe(III)TPPーnーButyl Peroxide Complex to the Ferrous LowーSpin Complex" Inorganica Chimica Acta.
K. Tajima：“六配位 Fe(III)TPP－正丁基过氧化物络合物自还原为亚铁低自旋络合物”无机化学学报。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
K.Hayakawa: "Competitive Intramolecular〔4+2〕Cycloaddition and Tandem〔2+2〕Cycloaddition/〔3.3〕ーSigmatropic Rearrangement Sequence of Alleny1 3ーViny1ー2ーcyclohexeny1 Ethers" J.Am.Chem.Soc.111. 5312-5320 (1989)
K.Hayakawa：“竞争性分子内〔4+2〕环加成和串联〔2+2〕环加成/〔3.3〕－Alleny1 3－Viny1－2－环己烯基1醚的Sigmatropic重排序列”J.Am.Chem.Soc.111。 5312-5320 (1989)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Y.Yamaguchi: "Chirality Transfer from the Furan Ring Transfer Reaction" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.470-472 (1989)
Y.Yamaguchi：“呋喃环转移反应的手性转移”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.470-472 (1989)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 23 条
    エタン型回転異性体を基軸とする不斉空間の構築
    • 批准号：
      07214238
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1995
    • 负责人：
      大木 道則
    • 依托单位：
      Okayama University of Science
    エタン型回転異性体を基軸とする不斉空間の構築
    • 批准号：
      06225239
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1994
    • 负责人：
      大木 道則
    • 依托单位：
      Okayama University of Science
    分子の動的性質の設計
    • 批准号：
      03214107
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $15.87万
    • 财政年份：
      1991
    • 负责人：
      大木 道則
    • 依托单位：
      Okayama University of Science
    分子の動的性質の設計
    • 批准号：
      02230108
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $20.16万
    • 财政年份：
      1990
    • 负责人：
      大木 道則
    • 依托单位：
      Okayama University of Science
    海外基金