课题基金 / 基金详情

分子の動的性質の設計

分子の動的性質の設計
分子动态特性设计
批准号：
02230108
负责人：
大木 道則
金额：
$20.16万
依托单位：
Okayama University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1990
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1990 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02230108/
关键词：
溶媒効果結合解離アレニルエ-テルアレニルスルホン鉄TPP錯体有機ゲルマニウム化合物シクロファン分子ギア

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项目成果

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溶媒分子の大きさが分子の解離速度に及ぼす影響を調べるため、ボラン・アミン錯体およびαークロロベンジル=エチル=エ-テルにつき、嵩高い分子の溶媒中での解離速度を求めた。前者は解離が速くなり、後者は遅くなった。このことは溶媒和に対する立体効果で説明が可能である。アレニルスルホンの分子内環状反応における構造・活性相関を調べた結果、基質のジエン部位がSーシス配座を取りやすい場合には[4+2]型付加体が、一方、基質の2位に置換基があってジエン部位の配座がSートランスを取りやすい場合には[2+2]付加体が優先することを明らかにした。ヘム酵素の酸素活性化機構を明らかにするため、モデル物質を作って過酸化物錯体生成の機構に関する情報を得、また膜輸送過程の研究の一環として銅(II)錯体の構造と輸送速度の相関について知見を得ることができた。ゲルマニウム原子を構成員とする種々の環状化合物を成合し、そのスペクトルおよび分子力学による計算の結果を元にして、その安定配座を求めた。ゲルマシクロペンタンは対称ねじれ構造が安定であった。これは、対応する炭素骨格とは全く異なる結果であり、炭素・ゲルマニウム結合が長いための効果と考えられる。架橋鎖にヘテロ原子を含む[m.m]シクロファンや芳香族部分にヘテロ原子を含むシクロファンを合成し、環電流効果を用いる配座決定法によってこれらの構造を求め、安定な配座を決定した。8ーハロー1,4ージメチルー9ー(2ーメチルベンジル)トリプチセンにおいて2種の安定な回転異性体を単離することに成功した。このうち一方の異性体は、加熱することにより、融解することなく、結晶中でもう一方の異性体に異性化することが分かった。結晶のなかで分子がこのような大きな運動をすることは、大変興味深いことである。
期刊论文(60)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Y.Fukazawa: "Synthesis and Structure of 1,11ーoーBenzeno[2]orthocyclo[2](4,5)troponophane" Tetrahedron Lett.31. 1309-1312 (1990)
Y.Fukazawa：“1,11ー苯并[2]邻环[2](4,5)troponophane的合成和结构”Tetrahedron Lett.31 (1990)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Y.Fukazawa: "Structure of 2,11ーDioxa[3.3]orthocyclophane" Chem.Lett.37-40 (1991)
Y.Fukazawa：“2,11-二氧杂[3.3]原环芳烷的结构”Chem.Lett.37-40 (1991)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Y.Yamaguchi: "4,5,6,7ーTetrahydroisobenzofuranー5ーone as a Versatile Building Block Leading to the Basic Skeleton of Naturally Occurring Fused Furans" Heterocycles. 30. 223-226 (1990)
Y. Yamaguchi：“4,5,6,7ー四氢异苯并呋喃ー5ー一个作为通用构建块导致自然发生的稠合呋喃的基本骨架”杂环。 30. 223-226 (1990)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
K.Kanematsu: "Competitive Intramolecular [4+2] Cycloaddition and [2+2] Cycloaddition of Sulfonylallene" Tetrahedron Lett.(1991)
K.Kanematsu：“磺酰基联烯的竞争性分子内 [4 2] 环加成和 [2 2] 环加成”Tetrahedron Lett.(1991)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 30 条
    エタン型回転異性体を基軸とする不斉空間の構築
    • 批准号：
      07214238
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1995
    • 负责人：
      大木 道則
    • 依托单位：
      Okayama University of Science
    エタン型回転異性体を基軸とする不斉空間の構築
    • 批准号：
      06225239
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1994
    • 负责人：
      大木 道則
    • 依托单位：
      Okayama University of Science
    分子の動的性質の設計
    • 批准号：
      03214107
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $15.87万
    • 财政年份：
      1991
    • 负责人：
      大木 道則
    • 依托单位：
      Okayama University of Science
    分子の動的性質の設計
    • 批准号：
      01648007
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $13.31万
    • 财政年份：
      1989
    • 负责人：
      大木 道則
    • 依托单位：
      Okayama University of Science
    海外基金