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電気化学的に創製した活性種の含フッ素強酸-塩基溶液系での反応挙動とその制御

含氟强酸碱溶液体系中电化学产生的活性物质的反应行为及控制

基本信息

批准号：
07215203
负责人：
米田徳彦
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

平成7年度は、6年度の成果をもとに以下に示す1-3の反応について検討した。1.環状ケトンの開環フッ素化によるフルオロカルボン酸エステルの合成:ケトンをHF-トリエチルアミン(モル比=5:1)中で電解酸化するとカルボニル炭素とα-炭素間の開裂とフッ素化が進行し、酸フッ化物とフルオロアルキルが生成することを見いだした。この反応を環状ケトンを基質として行い、つづいてナトリウムアルコキシドで処理するとω-フルオロカルボン酸エステル(I)が単離された。特に、α-位に2個の置換基をもつ環状ケトンはIを好収率で与えた。2.ヨードアレーンをメデォエーターとして用いるβ-ケトエステルの電解フッ素化:ヨードアレーン(II)存在下、β-ケトエステルをHF-トリエチルアミン中で電解酸化を行うとα-位が選択的にフッ素化されたケトンエスエルが得られた。反応はまずIIが電解酸化を受けジフオロヨードアレーン(III)に変わり、IIIがHF-トリエチルアミン中でケトエステルをフッ素化するとして説明された。すなわち、IIはメデォエーターとして作用し、反応系内で生成するIIIを単離することなくin situでリサイクルして利用することができる。本反応はβ-ジケントの反応にもにも有用であった。3.環状不飽和エステルのフッ素化を伴った環拡大反応:環状不飽和エステルをHF-トリエチルアミン中で電解酸化すると環拡大とともに環内の同一炭素にフッ素が2個取り込まれた環状エスエルが得られた。原料の不飽和エステルは環状ケトンから容易に合成できることから、この方法はgem-ジフッ素化環状化合物合成に有用である。

The results of Heisei 7 and 6 are shown in the following paragraphs: 1-3 1. In the case of cyclic oxidation, the reaction of carbon α-carbon is carried out by electrolytic acidification (HF-1 ratio =5:1), and the reaction of carbon α-carbon is carried out by acid oxidation. This reaction is basically a ring-shaped element that can be processed in a simple way and can be processed in a simple way. The ω-flesh and soul acid complex (I) is separated. In particular, the α-position of the two substitution groups is a ring. 2. In the presence of β-CFT, HF-CFT, and II, electrolytic acidification occurs in α-CFT and II. In the presence of β-CFT, HF-CFT, and II, electrolytic acidification occurs in α-CFT and II. In the case of reverse acidification II, it is necessary to specify the process of acidification III and HF. I am a member of the Board of Directors of the Company. I am a member of the Board of Directors of the Company. This is the first time I've ever seen a woman. 3. The cyclic unsaturations are accompanied by two cyclic reactions: cyclic unsaturations are accompanied by two cyclic reactions: cyclic unsaturations are accompanied by two cyclic reactions: cyclic unsaturations are accompanied by two cyclic reactions. Unsaturated raw materials are easy to synthesize and useful in the synthesis of gem-substituted cyclic compounds.