含フッ素メディエーターを利用する有機フッ素化合物の高立体選択的分子変換

使用含氟介体对有机氟化合物进行高度立体选择性分子转化

• 批准号: 07215224
• 负责人: 淵上 寿雄
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215224/
• 关键词: 有機フッ素化合物; メディエーター; 陽極アルコキシ化; 不斉合成; 光学活性フッ素化合物; 立体選択性

近年、有機フッ素化合物の重要性は飛躍的に増大しつつあるが、高い社会的ニーズにもかかわらず目的とする有機フッ素化合物を創製する上で必要不可欠な選択的分子変換には問題点が多く、その解決が強く望まれている。本研究では我々により見い出されたフッ化物イオンメデイエーターを利用することにより、新しい立体選択的分子変換法を開発しようとしたものであり、以下のように所期の目的を完全に達成した。光学活性トリフルオロプロピレンオキシドにチオラートアニオンを作用させ、工学活性なスルフィド類(1)を合成した。ついで、フッ物イオン存在下、アルコール中で(1)を白金陽極により定電流電解酸化することにより相応するα-アルコキシ体(2)を高収率で得ることができた。(2)はトリフルオロ乳酸アルデヒド等価体であり、極めて有用である。ついで、ルイス酸の作用により脱アルコキシ化し、種々の炭素求核剤を1、2-不斎誘導により立体選択的に導入することにより、広汎な光学活性含CF_3化合物(3)の合成に成功した。本反応は高いジアステレオ選択的に進行するものであり、得られた(3)の絶対配置をX線結晶解析により決定し、(2)から(3)への反応機構を解明することができた。本反応は陽極アルコキシ化をキ-ステップとする有用フッ素化合物の新しい立体選択的合成法を提供するものとしてその意義は極めて大きいものと確信する。

In recent years, the importance of organic compounds has increased by leaps and bounds, and the development of organic compounds has become a necessity for the creation of organic compounds. This study is aimed at achieving the desired goal of using the new molecular transformation method. Optically active compounds (1) are synthesized from optically active compounds (2) and chemically active compounds (3). In the presence of platinum, platinum. (2)The most important thing is to keep your eyes open. The synthesis of CF_3-containing compound (3) was successfully carried out under the influence of 1,2-non-selective induction, stereoselective introduction and photoactivity. This paper describes the process of high resolution crystal selection, the determination of X-ray crystallographic analysis, and the analysis of (3) crystal structure. The present invention provides a novel method for synthesizing a stereoselective compound from an anode to a cathode.

项目成果

淵上 寿雄: "Selective Indilect Anodic Fluorination of Dithioacetals" Journal of Electroanalytical Chemistry. (印刷中). (1996)

Hisao Fuchigami：“二硫缩醛的选择性间接阳极氟化”电分析化学杂志（1996 年）。