含フッ素複合系メディエーターの開発と有機フッ素化合物の高選択的合成への応用

含氟络合物介体的研制及其在有机氟化合物高选择性合成中的应用

• 批准号: 05235218
• 负责人: 淵上 寿雄
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05235218/
• 关键词: メディエーター; 間接電解; 電解部分フッ素化; 酸化的脱硫; 超原子価化合物; 活性ハロゲン種

本研究は新しい複合系メディエーターの開発と反応設計を行い、主に電極触媒作用を利用し、有用フッ素化合物創製のための部分フッ素化法や選択的分子変換を開拓しようとしたもので以下の成果を挙げることが出来、所期の目的をほぼ達成した。1.臭素とフッ素からなる複合系メディエーターによる有機硫黄化合物の陽極脱硫モノフッ素化:フッ素化物イオン存在下での臭化物イオンのサイクリックボルタンメトリーから陽極酸化によりフッ素が関与した活性臭素種が発生することが示唆された。この複合型活性種はジチオアセタール類の脱硫モノフッ素化のメディエーターとして機能し、モノフッ素化体が高い収率と電流効率で得られた。2.ヨードベンゼンとフッ素から成る複合系メディエーターの構築と部分フッ素化への応用:フッ化物イオン存在下、p-置換ヨードベンゼン類を陽極酸化すると相応する超原子価ジフルオロヨードアレーンが高収率で生成することが分かった。これらのジフッ素化体はいずれもジチオアセタールを脱硫しgem-ジフッ素化体を良収率で与えた。そこで易酸化性のp-メトキシヨードベンゼンを触媒量用い、同一系内で相応するジフルオロヨードベンゼンを陽極で再生循環使用したところ、同様にgem-ジフッ素化が進行し良収率で目的物を与えることが分かった。以上のように新しいタイプの複合系メディエーターの構築を行うとともにこれらを利用しメディエーター反応による選択的モノおよびジフッ素化の最初の成功例を示すことができた。

This study は new し い composite system メ デ ィ エ ー タ ー の open 発 と を line い 応 design, main に electrode catalysis using を し, useful フ ッ element compounds created の た め の part フ ッ element polarization method や sentaku molecular variations for を pioneering し よ う と し た も の で の results under を 挙 げ る こ と が out, the purpose of the phase is の を ほ ぼ reached し た. 1. Smelly element と フ ッ element か ら な る composite system メ デ ィ エ ー タ ー に よ る の anode desulfurization of organic sulfur compounds モ ノ フ ッ element: フ ッ element compound イ オ ン presence で の smelly compound イ オ ン の サ イ ク リ ッ ク ボ ル タ ン メ ト リ ー か ら anode acidification に よ り フ ッ element が masato and し た active smelly element of が 発 raw す る こ と が in stopping さ れ た. こ の complex activity of は ジ チ オ ア セ タ ー ル class の desulfurization モ ノ フ ッ element change の メ デ ィ エ ー タ ー と し て function し, モ ノ フ ッ element mineralization body が high い 収 rate と current working rate で must ら れ た. 2. ヨ ー ド ベ ン ゼ ン と フ ッ element か ら る composite system メ デ ィ エ ー タ ー の build と part フ ッ element change へ の 応 use: フ ッ compound イ オ ン, in the presence of p - replacement ヨ ー ド ベ ン ゼ ン class を anode acidification す る と phase 応 す る super atom 価 ジ フ ル オ ロ ヨ ー ド ア レ ー ン が high 収 rate で generated す る こ と が points か っ た. こ れ ら の ジ フ ッ element mineralization body は い ず れ も ジ チ オ ア セ タ ー ル を desulfurization し gem - ジ フ ッ element body good を で 収 rate and え た. そ こ で easy acidification の p - メ ト キ シ ヨ ー ド ベ ン ゼ ン を catalyst amount with い, で phase within the same department 応 す る ジ フ ル オ ロ ヨ ー ド ベ ン ゼ ン を anode で recycling use し た と こ ろ, with others in に gem - ジ フ ッ element is changed to good し 収 が rate で purpose を objects with え る こ と が points か っ た. Above の よ う に new し い タ イ プ の composite system メ デ ィ エ ー タ ー の line build を う と と も に こ れ ら を using し メ デ ィ エ ー タ ー anti 応 に よ る sentaku of モ ノ お よ び ジ フ ッ element change の の initially successful cases を shown す こ と が で き た.

项目成果

淵上寿雄: "超原子価化合物の電解合成" 化学工業. 45. 164-171 (1994)

Hisao Fuchigami：“超价化合物的电解合成” Kagaku Kogyo。 45. 164-171 (1994)