カリックスキノン/カリックスヒドロキノン系における多電子移動と陽イオン制御

杯醌/杯氢醌体系中的多电子转移和阳离子控制

• 批准号: 07215226
• 负责人: 菅 耕作
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215226/
• 关键词: カリックスキノン; カリックスヒドロキノン; カリックスアレーン; 多電子移動反応機構; 酸解離定数; ホスト化合物; イオン取り込み; テトラエチルアンモニウムイオン

本研究の実績を研究計画に沿って述べる。(1)水溶液中におけるカリックスキノン/カリックスヒドロキノン系の多電子移動反応機構水溶液中におけるこの系の酸化還元挙動について検討するため、水溶液中におけるこの系の電気化学的酸化還元挙動を調べた。この系のサイクリックボルタンモグラムはキノン/ヒドロキノン系と類似した、それぞれ一つのほぼ可逆なアノドピークとカソードピークを示し、その酸化還元電位のpH依存性は酸性領域と中性領域においては約60mVの傾きを持ち、pH=14付近でも多くの未解離の水酸基を持っていることが示された。また、カリックスヒドロキノンの空気酸化反応を吸収スペクトルを用いて追跡する事により、その酸化がヒドロキノン部位のキノン部位への逐次酸化反応によって進行していることが示された。(2)カリックスヒドロキノンの酸解離挙動とイオン取り込み能との関係の解明カリックス[4]ヒドロキノンおよびパラ位にスルホン基を持つカリックスアレーンの4,6,8量体の水酸基の酸解離定数が、共存する陽イオンの種類と濃度によってどの様に変化するかを、pH滴定および吸収スペクトルを用いた光度滴定によって検討した。その結果、アルカリイオンにおいては陽イオンの種類によってあまり大きな差異は見られなかったが、アルカリ土類金属イオンおよびテトラエチルアンモニウムイオンに対して、アルカリイオンの場合と酸解離定数の相違が認められた。特に、テトラエチルアンモニウムイオンの場合顕著なpKa値の減少が観察され、このイオンが水溶液中においてカリックスアレーンに取り込まれていることが示唆された。

This study was carried out according to the research plan. (1)Multi-electron transfer reaction mechanism of the system in aqueous solution Acidification reaction mechanism of the system in aqueous solution Acidification reaction mechanism of the system in aqueous solution Acidification reaction mechanism of the system in aqueous solution Electrochemical reaction mechanism of the system in aqueous solution The pH dependence of the acidification reduction potential is about 60 mV in the acidic domain and about 60mV in the neutral domain. pH=14 is about 10 mV in the undissociated acid group. The air acidification reaction of the gas phase in the gas phase. (2)The acid dissociation of 4, 6, 8 quantities of aquo acid groups in the 4, 6, 8-valent system is determined by the acid dissociation number of the aquo acid groups in the 4, 6, 8-valent system, the acid dissociation number of the aquo acid groups in the 4, 8-valent system, the acid dissociation number of the aquo acid groups in the 4, 8-valent system, the acid dissociation number of the acid groups in the 4 As a result, the number of acid dissociations in the case of a metal species is significantly different from that of a metal species. In particular, when the pKa value is decreased, the pKa value is decreased in aqueous solution.

项目成果

菅 耕作: "Orientation of Myoglobin in Cast Multibilayer Membranes of Amphiphilic Molecules." Jounal of Physical Chemistry. 99. 11013-11017 (1995)

Kosaku Suga：“两亲分子多层膜中肌红蛋白的取向”，《物理化学杂志》99。11013-11017 (1995)