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ポリ酸・ポリピロールならびにポルフィリン複合膜の作製とその電極触媒作用

聚酸/聚吡咯和卟啉复合膜的制备及其电催化作用

基本信息

批准号：
07215236
负责人：
大塚俊明
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Nagoya Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

金属ポルフィリンの電子伝達は,生体内での電子伝達あるいはエネルギー伝達を担う重要な要素であり,解明すべき点が多い。ここでは,金属ポルフィリンの電子伝達系の人工的なモデルとして,リン脂質2分子膜に埋め込まれたマンガンメソポルフィリンを用い,ポルフィリンに配位したMn(III)/Mn(II)の酸化還元系での電子伝達を調べた。ポルフィリンに配位したMn(III)/Mn(II)の酸化還元は,水溶液環境では通常観測できないが,リン脂質膜は疎水環境を作りだす結果,リン脂質/Mnメソポルフィリン膜被覆電極上では,膜内のMn(III)/Mn(II)の酸化還元波がサイクリックボルタムグラムで観察された。また,ITO電極上での電気化学光吸収分光から,Mnポルフィリンの特徴的なSoret帯でのMn(III)からMn(II)への遷移が観察された。これらの酸化還元に伴う膜内電子伝達過程を電極インピーダンスで追跡し,Mnポルフィリン間の距離に依存した伝達機構が見い出された。つまり,Mnポルフィリンを単に混ぜた場合には,電子伝達はポルフィリンの拡散移動で律速されるが,ポルフィリンをリン脂質と結合させ,ポルフィリン間の距離を最適化すると,ポルフィリン内のMn(III)/Mn(II)酸化還元種間での電子のホッピング移動で律速される。このポルフィリン間の最適距離より長いか短いかすると,電子のホッピング運動は速く起こらず,ポルフィリンの運動で律速されることがわかった。

The electron transfer of metal ions plays an important role in the electron transfer in vivo, and the electron transfer in vivo plays an important role in the electron transfer. The electronic transfer of Mn(III)/Mn(II) complexes in metal complexes is modulated by the use of artificial complexes in lipid 2 molecular films. The Mn (III)/Mn (II) acid-reduction wave in the lipid/Mn complex film coated electrode was observed in aqueous solution environment. In addition, the migration of Mn(III) from Mn(II) to Mn(III) was observed in the characteristic Soret band of Mn(III) from Mn(II). In this case, the electron transfer process in the membrane is dependent on the distance between the electrodes and the transfer mechanism. In the case of Mn (III)/Mn(II) acidification, the electron transfer rate between Mn(III) and Mn(II) species can be optimized by optimizing the distance between Mn(III) and Mn(II) molecules. The optimum distance between the electrons is long and short, and the movement speed of the electrons is high.