ジカルユゲノラト金属錯体をメディエータとするホスフィンカオチンラジカルの発生機構

以双卡鲁酚酸金属配合物为介体产生膦阳离子自由基的机理

• 批准号: 07215279
• 负责人: 清水 都夫
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Sophia University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215279/
• 关键词: ジチオラト金属錯; ホスフィンラジカル; メディエータ; サイクリックボルタンメトリー; 光透過性薄層電解セル

電極酸化及び還元反応によるホスフィン付加エチレンジカルゴゲノラトコバルト(III)およびロジウム(III)錯体からのホスフィンまたはホスフィンラジカル解離反応機構について研究し,次のことを明らかにした.I 電極還元反応:ホスフィン付加体は中心金属がコバルト,ロジウムの違いによらず,電極で1電子還元されるが,生成した還元体は直ちにホスフィンを解離して,遊離錯体の1電子還元体を生成す.これを酸化すると直ちにもとの付加体を再生する.II 電極酸化反応:コバルト錯体;ホスフィン付加体は1電子づつ3段に酸化される.1電子酸化体は比較的安定であるが,ホスフィンのモノカチオンラジカルを解離して遊離錯体を生成する.2電子酸化体は直ちにホスフィンのジカチオンラジカルを解離して遊離錯体を生成する.ロジウム錯体;コバルト錯体と同様に酸化されるが,1電子酸化体は安定である.2電子酸化体は,ホスフィンのモノカチオンラジカルを解離して,遊離錯体の1電子酸化体を生成する.III 置換基による酸化・還元電位の制御:ホスフィン付加体の酸化・還元電位はジチオレン環上の置換基Xの電子吸引性の強さに支配される.すなわち,付加体の可逆酸化および還元半波電位はホスフィンが付加していない遊離錯体の可逆還元半波電位および付加体生成定数と直線関係にあることがわかった.従って,付加体の酸化・還元電位および生成定数は遊離錯体の還元電位から知ることが出来る.IV 付加体のメディエータ作用:電極上で酸化生成させたコバルトおよびロジウム付加体の1電子酸化体は遊離のホスフィンが存在すると,これをホスフィンラジカルに酸化し,付加体の1電子酸化体は元の付加体に還元される.即ち,付加体はホスフィン酸化のメディエータとして働く.

Electrical acidizing and anti-pollution. The negative effect is that there is an increase in the cost of each other (III). In the case of III, there is a significant increase in the level of environmental pollution. In the case of anti-financial institutions, there is a significant increase in the level of environmental pollution in the organization. If you want to make a living, you will need to use a negative power source to generate a device that can be used as a direct source to release the quarantine device, and a generator to generate the wrong unit. In the process of acidizing, it is necessary to increase the cost of reproducibility. II negative acidizing reaction: wrong body In the first part of this paper, we pay for the stability of the acidizing system in the third section of the power plant. 1, the stability of the acidizing system, the stability of the acidizing system, the stability of the acidizing device, the stability of the acidizing device. The wrong body is wrong. The wrong body is used for simultaneous acidizing, 1 for diazepam and 2 for electric acidizing, and the other is used for dissociation. Separate the wrong body 1 electron acidizing body to generate a device. III is based on the acidizing unit potential control: it is necessary to improve the attraction of the base X electrons in the environment. Reversibly acidified half-wave power supply, half-wave voltage reduction, fixed number generation, straight-line transmission, low-voltage, high-voltage, low-voltage, high-voltage, low-voltage, low-voltage, low For example, pay-to-add acidizing system to generate a fixed number of data for each unit of the computer to generate a fixed number of data. IV pays for the effect of environmental acidizing on the cathode to generate high-temperature temperature, high-temperature, high-temperature, low-voltage, high-temperature, high-temperature, low-temperature, high-temperature, low-temperature, high-temperature, high-temperature, low-temperature, high-temperature, high-temperature, low-temperature, high-temperature, low-temperature, high-temperature, high-temperature, low-temperature, high-temperature, high-temperature, low-temperature Pay-plus-charge 1-electron acidizing charge-plus-charge-back-cost reduction. That is, pay the price, acid, acid and acid.

项目成果

梶谷正次,清水都夫 他: "Formation constants of some phosphine and phosphite adducts (y^5-cyclopentadienyl) (substituted 1, 2-ethylenddichalchalcogenolato) cobalt (III) complexes and their ^1H, ^<13>C, ^<31>P NMR" Jaunal of Organometallic chemistry. 485. 31-36 (1995

Masatsugu Kajitani、Tsuo Shimizu 等人：“一些膦和亚磷酸盐加合物 (y^5-环戊二烯基)（取代的 1, 2-乙基二硫代硫醇）钴​​ (III) 络合物及其 ^1H、^<13>C、^ 的形成常数<31>P NMR”《有机金属化学杂志》。485. 31-36 (1995

清水都夫,梶谷正次 他: "Electro-oxidative and electro-reductive dissociation of adducts between (y^5-cyclopentadienyl) (1, 2-ethylenedithiolato) cobalt (III) complex and tributylphosphane." Jaunal of Electro analytical chemistry. 396. 465-471 (1995)

Tsuo Shimizu、Masatsugu Kajitani 等人：“(y^5-环戊二烯基) (1, 2-亚乙基二硫醇) 钴 (III) 络合物和三丁基膦之间的加合物的电氧化和电还原解离”，电分析化学。 396. 465-471 (1995)