ニトリルセレニドの発生とその化学反応性に関する研究

硒化腈的生成及其化学反应性研究

• 批准号: 07216204
• 负责人: 滝川 雄治
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Iwate University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216204/
• 关键词: セレノケテン; ニトリルセレニド; [3、3]シグマトロピー転位; 含セレン活性化学種; ヘテロクムレン; 1、3-ジセレネタン

多様な化学変換が期待されるセレノケテンやニトリルセレニドに関する研究は極めて少ない。本研究では、これらヘテロクムレンの発生・捕捉の検討をした。1.アルキニルプロパルギルセレニドの熱反応既知の方法により合成したアルキニルプロパルギルセレニド1をベンゼン還流下で反応させたところ、相当する5、10-ジセレナジスピロ[3、1、3、1]デカ-1、7-ジエン骨格を有するジセレネタン4をシス-トランスの混合物として得られた。ジセレネタン4の前駆物質を捕捉する目的で2、3-ジメチル-1、3-ブタジエン存在下で1を加熱したところ、2-メチレン-3-シクロブテン-1-セロン3とジエンとの付加物5が好収率で得られた。従って、4は3の[2+2]環化付加により生成する事が明かとなった。また、4とジエンをキシレン中で還流しても得らることより、4はレトロ開裂し、セロン3を与える事も判明した。そこで、セロン3の前駆物質を捕捉する目的で、1とジエチルアミンをベンゼン還流下で検討したところ、相当するα、β、γ、δ-不飽和セレノアミド6が得られ、6は1、2-プロパジエニルセレノケテン2のアミン付加物と考えられた。以上の結果、アルキニリプロパルギルセレニド1は熱反応により、[3、3]シグマトロピー転位を起こし、セレノケテン2を与える事が明かとなった。2.ニトリルセレニド発生の試みニトリルスルフィドの発生法に準じ、ArCH_2NH_2、SeCl_4,CH_3COOAgの系に親ジエンとしDMADを加え反応させたところ、ニトリルセレニドとの[3+2]付加物ではなく、セレナジリンとの付加物と考えられる相当する1、3-セレナゾールが得られるのみで、ニトリルセレニド発生の確認は実現していない。

されるセレノケテンやニトリルセレニドに关する研究は极めて小ない. This study is about the development of the では, これらヘテロクムレンの発生・capture の検多をした. 1. The known method of アルキニルプロパルギルセレニドの thermal reaction and the synthesis of したアルキニルプロパルギルセレニド1をベンゼンstill shed で濜させたところ、phase When する5,10-ジセレナジスピロ[3,1,3,1]デカ-1,7-ジエするジセレネタン4をシス-トランスのmixtureとして gotられた. Heating in the presence of ジセレネタン4の前槆substance するpurpose で2, 3-ジメチル-1, 3-ブタジエンたところ, 2-メチレン-3-シクロブテン-1-セロン3とジエンとの Additional material 5がGood yield is obtained by られた.従って, 4は3の[2+2] The cyclic addition of the により generates the する事が明かとなった.また、4とジエンをキシレン中で也流しても得らることより, 4 はレトロ cracking し, セロン3 を and える事もclear した.そこで、セロン3の前槆Matter をCaptureするpurposeで、1とジエチルアミンをベンゼン also sheds で検多したところ、quite するα、 β, γ, δ-unsaturated セレノアミド6が得られ,6は1,2-プロパジエニルセレノケテン2のアミン发加物と卡えられた. The above results, アルキニリプロパルギルセレニド1は热濜により, [3, 3 ]シグマトロピー転一こし, セレノケテン2を and える事が明かとなった. 2.みニトリルスルフィドの発生法に正じ、ArCH_2NH_2 ,SeCl_4,CH_3COOAgの色ジエンとしDMADをadded reaction 応させたところ,ニトリルセレニドとの[3+2] Fujiawu ではなく, セレナジリンとの Fujiawu とKao られる is quiteする1, 3-セレナゾールが got られるのみで, ニトリルセレニド発生のconfirmation は実 appeared していない.