イソカルコゲナゾールの合成ならびに反応性に関する研究

异硫族根唑的合成及反应性研究

• 批准号: 14044006
• 负责人: 滝川 雄治
• 金额: $ 2.43万
• 依托单位: Iwate University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044006/
• 关键词: 5員複素環化合物; イソセレナゾール; イソテルラゾール; 環状環化付加反応; 6H-オキサカルコゲナジン; 1,3-カルコゲナザ-1,3-ブタジエン; 3H-1,2,4-ジチアゾール; 3H-1,2,4-ジセレナジン; イソカルコゲナゾール; イソテルラゾールTe-オキシド; 複素環化合物; ビス(N,M-ジメチルカルバモイル)ジカルコゲニド; [4+2]環化付加; オキシム

複素環化合物、特に窒素やカルコゲン原子を含む5員複素環化合物は、医薬、農薬、香料等として幅広い利用が成されている分野である。本研究では、二つの方法で5員環状化合物の合成並びにその反応性を検討した。1.イソカルコゲナゾールの合成とそのジエンとしての有用性イソカルコゲナゾールの合成に当っては、1)プロピノン誘導体1に対しビス(N,N-ジメチルカルバモイル)ジカルコゲニド2/H^-を作用させ、生成するビニルカルコゲニド3に、引き続きNH_2OSO_3Hを作用させる方法、2)1をオキシム化後、2/H^-で処理する二つの方法で検討した。1)の方法では、3が好収率で生成し、引き続くNH_2OSO_3Hの処理では、テルル体からはイソテルラゾールTe-オキシドを、セレン体からはイソセレナゾールN-オキシドが生成し、これらはPh_3Pの処理で収率良く相当するイソカルコゲナゾールに変換できた。2)の方法は、セレン体のみに有効で、相当するイソセレナゾールを得た。得られたイソテルラゾール並びにそのTe-オキシド体は、DMADと室温程度の条件で、[4+2]環化付加物を生成後、速やかなTeまたはTe-0の脱離を経て、ピリジン誘導体を好収率で生成した。2.6H-1,3,5-オキサチアジンからの窒素および硫黄原子を持つ5員環ヘテロ環状化合物への新規な変換6H-1,3,5-オキサチアジンと単体硫黄のトルエン還流下の反応では、相当する3H-1,2,4-ジチアゾール4を、単体セレンとの反応では、3H-1,2,4-チアセレナゾールを、また単体テルルとの反応では、4を好収率で与えた。一方、6H-1,3,5-オキサセレナジンと単体硫黄との反応では、5H-1,2,4-チアセレナジンを、単体セレンとの反応では3H-1,2,4-ジセレナジンを好収率で与えた。これらの反応は初期に生成する1,3-カルコゲナザ-1,3-ブタジエンと単体カルコゲンの反応で進行すると推定された。

Compound ring compounds, special ring compounds containing 5-membered ring atoms, pharmaceutical, agricultural, spices, etc. In this study, the synthesis of 5-membered cyclic compounds and their reactivity were investigated by two methods. 1. The synthesis of a compound of a compound (N,N-) 2/H^-, 2/H^-, 3/H^-, 2/H^-, 1/H ^-, 2/H ^-, 2/H ^-, 3/H^-, 2/H^ 1) The method includes the following steps: 1) generating, 3) introducing NH_2OSO_3H, 3) converting NH_2OSO_3H, 3) converting NH_2OSO_3H, 4) converting NH_2OSO_3H, 3) converting NH_2OSO_3H, 3) converting NH_2OSO_3H to NH_3P, and 3) converting NH_2OSO_3H. 2) The method is simple and effective. After the formation of the [4+2] cyclized additive, the separation of Te from Te-0 and the formation of Te-0 induced by DMAD at room temperature were obtained. 2.6H-1,3,5- 4. Good rate and good rate. A, 6H-1,3,5- The 1,3-block diagram of the initial phase of the reaction is presumed to be the same as the 1,3-block diagram of the reaction.

项目成果

K.Shimada, Islam MD.Rafiqul, M.Sato, S.Aoyagi, Y.Takikawa: "Novel generation and ring closure of 1,3-thiaza-1,3-butadiene S-oxides through cycloreversion of 6H-1,3,5-oxathiazine S-oxides"Tetrahedron Letters. 44. 2517-2519 (2003)

K.Shimada、Islam MD.Rafiqul、M.Sato、S.Aoyagi、Y.Takikawa：“通过 6H-1,3 的环化还原 1,3-噻氮杂-1,3-丁二烯 S-氧化物的新生成和闭环

Islam MD.Rafiqul, K.Shimada, S.Aoyagi, Y.Takikawa, C.Kabuto: "Novel Conversion of 6H-1,3,5-Ooxathiazine S-oxides into 5-Membered Heterocyclic Compounds"Heteroatom Chemistry. 15・(2). 175-186 (2004)

Islam MD.Rafiqul、K.Shimada、S.Aoyagi、Y.Takikawa、C.Kabuto：“6H-1,3,5-Ooxathiazine S-氧化物转化为 5 元杂环化合物”杂原子化学 15・( 2）175-186（2004）。

Islam MD.Rafiqul, K.Shimada, S.Aoyagi, Y.Fujisawa, Y.Takikawa: "Novel Conversion of 6H-1,3,5-Ooxathiazine S-oxides into 3H-1,2,4-dithiazoles by Lawesson's"Heteroatom Chemistry. (in press). (2004)

Islam MD.Rafiqul、K.Shimada、S.Aoyagi、Y.Fujisawa、Y.Takikawa：“Lawesson 将 6H-1,3,5-Ooxathiazine S-氧化物新型转化为 3H-1,2,4-二噻唑”