アルキンとアルケンの選択的環化付加

炔烃和烯烃的选择性环加成

• 批准号: 07216237
• 负责人: 津田 鉄雄
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216237/
• 关键词: ニッケル触媒; 環化付加共重合; ジイン; マレイミド; ポリ(ビシクロ[2,2,2]-7-オクテン)

我々は最近、遷移金属錯体触媒を用いるジインの環化付加共重合という新しい高分子合成反応を開発した。この方法を用いる炭素環を有するポリマーの合成は興味がある。前年度の重点研究で、このポリマー合成の素反応であるゼロ価ニッケル錯体触媒を用いるアルキン2分子とアルケン2分子の効率の高い選択的な環化付加反応を開発した。本年度は、この成果にもとずきゼロ価ニッケル錯体触媒を用いるジイン/マレイミド環化付加共重合によるポリ(ビシクロ[2.2.2]-7-オクテン)の合成を行った。5-10モル%のNi(CO)_2(PPh_3)_2およびNi(COD)_2-2PPH_3触媒が芳香族ジインである1、4-ジエチニルベンゼンとN-n-オクチルマレイミドの環化付加共重合をひきおこし分子量35000のポリ(ビシクロ[2.2.2]-7-オクテン)を生成した。これに対し1、4-ジエチニルベンゼンとN-フェニルおよびエチルマレイミドの環化付加共重合は不溶性共重合体を与えた。従って長鎖アルキル基であるn-オクチル基の導入は可溶性ポリ(ビシクロ[2.2.2]-7-オクテン)合成にとり極めて重要であることがわかる。長鎖メチレン鎖を持つ脂肪族ジインである1、11-ドデカジインを用いてN-フェニルおよびエチルマレイミドとの環化付加共重合を行うと分子量5000-16000の可溶性共重合体が得られた。一方1、11-ドデカジインとN-n-オクチルマレイミドの環化付加共重合は分子量12000のポリ(ビシクロ[2.2.2]-7-オクテン)を生成した。N-n-オクチルマレイミドを用いて得られた環化付加共重合体は、長鎖アルキル基であるn-オクチル基がポリマーの繰り返し単位に二つ側鎖として導入されており、例の極めて少ない柵状ポリマーとなる。特に1、4-ジエチニルベンゼンとN-n-オクチルマレイミドからの環化付加共重合体は剛直性柵状ポリマーとして興味がある。

Recently, we have developed a new method for polymer synthesis by using a mobile metal complex catalyst as a catalyst. The method of synthesis of carbon dioxide In the past year, the focus of research was on the development of molecular synthesis and molecular synthesis. This year, the results of this research are as follows: (1) Synthesis of cyclo-catalyst [2.2.2]-7-cyclo-catalyst [2.2.2] 5 - 10 mol % Ni (CO) 2 (PPh3) 2-Ni (COD) 2 - 2PPH3 catalyst is formed by cyclization of aromatic compounds. 1, 4- The introduction of the long chain group is very important for the synthesis of soluble groups (viščččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččččThe soluble complexes with molecular weights of 5000 - 16000 were obtained by cyclization and recombination of aliphatic compounds with long-chain and 11-chain chains. One side of the 1, 11-deoxy-N-n-deoxy-N-N-deoxy-N- The N-n-cru group is used to obtain the cyclized additive complex, and the long lock group is used to obtain the N-n-cru group. In particular, 1, 4-

项目成果

Tetsuo Tsuda: "Cobalt-catalysed Cycloaddition Terpolymerisation of Carbon Monoxide with Diynes and Norbornadiene to Polycenonels" J. Chem. Soc., Chem. Commun.(in press). (1996)

Tetsuo Tsuda：“钴催化一氧化碳与二炔和降冰片二烯到聚烯酮的环加成三元聚合”J. Chem。