リュードベリ分子を経由するラジカル生成メカニズム

通过里德伯分子的自由基生成机制

• 批准号: 07217213
• 负责人: 伊吹 紀男
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07217213/
• 关键词: リュードベリ分子; 軟X線光化学; 放射光化学; ラジカル生成

(1)6〜31eVの光励起におけるSiCl_4分子の分解過程SiCl_4分子を6-31eVのエネルギーで光分解すると、A^1B_1および^3B_1電子状態のSiCl_2ラジカルの生成が観測された。光分解におけるtriplet-SiCl_2ラジカルの生成を確認したのは本測定が初めてである。SiCl_2(^3B_1)の生成は第2イオン化ポテンシャルに収斂するリュードベリ状態とSiCI_2(A^1B_1)ラジカルは第3イオン化ポテシャルに収斂するリュードベリ状態と相関があるという状態選択性を見出した。(2)超励起状態C_2H_2,C_2HDおよびC_2D_2の分解過程超励起アセチレン分子から電子励起C_2およびCHラジカルが生じる。その生成機構を重水素同位体効果を利用して研究した。超励起アセチレンにおいては、三員環錯合体を経由した分子内水素原子移動によるビニリデンラジカルへの異性化が起こり、このプロセスが電子励起ラジカルの生成に重要であることを明らかにした。(3)BrCN分子のBr(3d)領域の光化学異核3原子分子で、質量分離が容易であるBrCN分子の光吸収断面積を5-450eVの領域について測定した。この内、特に価電子と内殻が共存するBrCNのBr(3d)領域である70-80eVにおけるリュードベリ分子過程を高分解の光吸収スペクトル測定と光イオン-光イオン同時計測法を用いてあきらかにした。

(1)6 The decomposition process of SiCl_4 molecule under ~ 31eV photoexcitation and the formation of SiCl_2 molecule under 6-31eV photoexcitation and A1B_1-A3B_1 electronic state were measured. The formation of triplet-SiCl_2 by photolysis was confirmed. SiCl_2(A_1B_1) is produced in the second phase of the transformation process, and the SiCl_2 (A_1B_1) phase is produced in the third phase of the transformation process. (2)The decomposition process of C_2H_2, C_2HD and C_2D_2 in the overexcited state was studied. The mechanism of heavy water isotope formation is studied. Superexcitation is important for the generation of electron excitation in three-membered ring complexes due to intramolecular water atom movement. (3)BrCN molecules in the Br(3d) region of photochemical heteronuclear 3 atomic molecules, mass separation is easy to determine, BrCN molecules in the region of 5-450eV absorption area. The coexistence of intrinsic and intrinsic electrons and the inner shell in the Br(3d) region of BrCN has led to the use of optical absorption spectroscopy and simultaneous optical on-measurement methods for high-resolution molecular processes in the 70-80eV range.

项目成果

Toshio Ibuki: "Ionic photofragmentation(11.5-100eV)and PIPICO spectroscopy(40-130eV)of BrCN in the valence shell and bromine 3d regions" Chemical Physics. (印刷中).

Toshio Ibuki：“价层和溴 3d 区域中 BrCN 的离子光碎裂（11.5-100eV）和 PIPICO 光谱（40-130eV）”化学物理（出版中）。

Toshio Ibuki: "Radiative dissociation of C_2H_2,C_2HD,and C_2D_2 superexcited at 50-90 nm region" Journal of Chemical Physics. 102. 5301-5308 (1995)

Toshio Ibuki：“C_2H_2、C_2HD 和 C_2D_2 在 50-90 nm 区域超激发的辐射解离”化学物理杂志。

Terry N.Olney: "Absolute photoabsorption of BrCN in the valence shell and the bromine M,carbon K and nitrogen K shell regions(5-450eV)" Chemical Physics. 201. 505-524 (1995)

Terry N.Olney：“价壳和溴 M、碳 K 和氮 K 壳区域 (5-450eV) 中 BrCN 的绝对光吸收”化学物理。