リュードベリ分子を経由するラジカル生成メカニズム

通过里德伯分子的自由基生成机制

• 批准号: 06228220
• 负责人: 伊吹 紀男
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto University of Education
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06228220/
• 关键词: 超励起分子; アセチレン; リュードベリ状態; 放射光化学; 水素原子同位体効果

シンクロトロン放射光を光源として、アセチレン分子を50〜90nmの光で分解するとCHおよびC_2ラジカルからの蛍光を観測することが出来た。これらのラジカルの蛍光断面積を水素同位体化合物、すなわちC_2H_2,C_2HD,C_2D_2、を用いて測定したところ、C^*_2ラジカルの蛍光断面積はC_2H_2>C_2HD>C_2D_2の順であり、CH^*(CD^*)においては逆にC_2H_2<C_2HD<C_2D_2であった。本研究において用いた光エネルギーはアセチレンのイオン化ポテンシャルを越えている。そこで、蛍光励起スペクトルとイオン生成効率スペクトルを測定した。これらのスペクトルの解析結果により、C^*_2およびCH^*(CD^*)の前駆体の一つはC_2H_2^+イオンのA^^<〜2>A_g状態に収斂するリュードベリ状態であることが判明した。また、二つのスペクトルは、リュードベリ状態(一般には超励起状態という)がトランス型に曲がっていることを示唆した。このことはリュードベリ状態(超励起状態)が三員環活性錯合体を経て分子内水素原子転移を起こし得ることを意味する。この分子内水素転移の際にトンネル効果が効き、そのゆえ、CH^*(CD^*)の蛍光断面積はC_2H_2<C_2HD<C_2D_2の順に大きくなるという観測結果が合理的に解釈された。C^*_2ラジカルについては、C-HおよびC-D結合における通常の水素原子同位体効果が働いていると考えられる。上記の結果により、今日までほとんど理解が進んでいなかった超励起アセチレン分子は如何なる過程を経てラジカルに分解していくのかという課題に対して、化学反応動力学的な解明が出来た。

The light emitted by the molecule is divided into 50 ~ 90nm light and C_2 light. The optical cross-sectional area of C_2H_2, C_2HD, C_2D_2, C_2H_2, C_2HD, C_2H_2, C_2H_2, C_2HD, C_2H_2, C_2H_2, C_2HD, C_2H_2, C_2HD, C_2H_2, C_2H_ In this study, the use of light in the production of small and medium-sized enterprises to reduce the cost of small and medium-sized enterprises. For example, if you are interested in a product, you may want to purchase a product. The analysis results of the above parameters show that C^*_2 ^* and CH^*(CD^*) precursor C^*_2 ^+ and A^^<~ 2>A_g state of C ^* and CH^*(CD ^*) are different. The two types of equipment are in a state of overload, and the two types of equipment are in a state of overload. This means that the three-membered ring active complex is in the state of transition of water atoms within the molecule. The results of the measurement of the optical cross-section area of CH^*(CD^*) are reasonable for C_2H_2<C_2HD<C_2D_2. C^*_2 The results of the above report are summarized as follows: 1. To understand the process of molecular decomposition, the problem of chemical reaction kinetics is solved.

项目成果

Toshio Ibuki: "Radiative dissociation of C_2H_2,C_2HD,and C_2D_2 superexited at 50-90 nm region" The Journal of Chemical Physics. 102(4月1日号). (1995)

Toshio Ibuki：“C_2H_2、C_2HD 和 C_2D_2 在 50-90 nm 区域的辐射解离”《化学物理学杂志》102（1995 年 4 月 1 日）。