光脱離過程によるラジカルの生成と構造に関する研究

光解吸过程自由基的产生和结构研究

• 批准号: 07217203
• 负责人: 永田 敬
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07217203/
• 关键词: ラジカル負イオン; クラスター負イオン; 光電子分光; レーザー光脱離

本研究の目的は、(1)ラジカル負イオンの光脱離過程を利用して、中性化学種の反応では生成することが不可能な中性ラジカルや高励起状態のラジカル種を生成する経路を見つけ出す、(2)光電子分光法によって、それらラジカル種の構造に関する知見を得ることであった。そこで、中性ラジカルの前駆体となる負イオン種の生成法として、分子クラスター負イオンを反応試材に用いる方法を開発した。この方法では、クラスターに特有なエネルギー緩和過程によって反応熱を効率よく取り除くことができるため、通常のイオン-分子反応では得ることができない反応中間体イオンを生成することができた。さらに、光電子分光法を用いて、前駆体負イオンの構造について知見を得た。実例として、(CO_2)_nとCH_3Iとの反応では、(CO_2)_nが親核試材としてCH_3Iを攻撃しO=C-O^-基が直接導入されることを見いだした。さらに、生成した負イオン[CO_2CH_3I]^-の光電子スペクトルを測定することによって、この負イオン種が[CH_3CO_2…I]^-のような電子構造を持つ新奇な電荷共鳴錯体であることを明らかにした。O^-(N_2O)_nとCH_3Iとの反応では、S_N2反応の中間体と考えられる[CH_3O…I]^-構造を持つ負イオン種、および水素引き抜き反応の中間体と考えられる[OH…CH_3I]^-構造を持つ負イオン種を得た。これらの反応中間体負イオンは紫外領域のレーザー光を吸収して容易に中性ラジカルを生成するが、そのラジカル種は中間体負イオン内での幾何構造を反映して、高励起振動状態や準安定状態にあると予想される。今後、さらに分解能の高い光電子分光法を用いてラジカル種の内部状態や構造に関する情報を得る。

は の purpose, this study: (1) ラ ジ カ ル negative イ オ ン の を light from process using し て, neutral chemical の anti 応 で は generated す る こ と が impossible な neutral ラ ジ カ ル や Gao Li state の ラ ジ カ ル kind を generated す る 経 way を saw つ け す, (2) the photoelectron spectrometry に よ っ て, そ れ ら ラ ジ カ ル kind の tectonic に masato す る knowledge を must る こ と Youdaoplaceholder0. そ こ で, neutral ラ ジ カ ル の 駆 body before と な る negative イ オ ン の generating method と し て, molecular ク ラ ス タ ー negative イ オ ン を anti 応 material に with い る method を open 発 し た. こ の way で は, ク ラ ス タ ー に な unique エ ネ ル ギ ー detente process に よ っ て anti 応 hot を sharper rate よ く take り except く こ と が で き る た め, usually の イ オ ン - molecular 応 で は have る こ と が で き な い anti 応 intermediates イ オ ン を generated す る こ と が で き た. Youdaoplaceholder0, photoelectron spectrophotometry を, using the knowledge of さらに て, the pre-駆 body, the negative <s:1>, <s:1>, <s:1> <s:1> structure, に,, て and を, obtained た. Be example と し て, (CO_2) _n と CH_3I と の anti 応 で は, (CO_2) _n が pro nuclear material と し て CH_3I を tapping shock し O = C - O ^ - base が directly import さ れ る こ と を see い だ し た. さ ら に, generate し た negative イ オ ン [CO_2CH_3I] ^ - の photoelectron ス ペ ク ト ル を determination す る こ と に よ っ て, こ の negative イ オ ン kind が [I] CH_3CO_2... ^ - の よ う な electronic structure を hold つ novel な charge resonance misprinted で あ る こ と を Ming ら か に し た. O ^ - (N_2O) _n と CH_3I と の anti 応 で は, S_N2 reaction 応 の intermediates と exam え ら れ る [I] CH_3O... ^ - structure を hold つ negative イ オ ン, お よ び water element lead き sorting き anti 応 の intermediates と exam え ら れ る CH_3I] [OH... ^ - structure を hold つ negative イ オ ン kind を た. こ れ ら の anti 応 intermediates negative イ オ ン は ultraviolet area の レ ー ザ ー light を 収 し て easy に neutral ラ ジ カ ル を generated す る が, そ の ラ ジ カ ル kind of negative は intermediates イ オ ン within で の geometric structure を reflect し て, Gao Li vibration state や quasi stable state に あ る と to think さ れ る. In the future, さらに decomposable energy <s:1> high <s:1> photoelectron spectroscopy を uses <s:1> てラジカ てラジカ や to construct に related する information を of the <s:1> internal state や to obtain る.

项目成果

T.Tsukuda: "Formation of[(CO_2)_nCH_3I]^- anions in reaction of CO_2^- with CH_3I" Chemical Physics Letters. (in press).

T.Tsukuda：“CO_2^- 与 CH_3I 反应中 [(CO_2)_nCH_3I]^- 阴离子的形成”《化学物理快报》。