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アルカリイオン添加シリカ担持ハナジウム酸化物によるアルカンの光酸化

使用碱离子掺杂二氧化硅负载氧化钪对烷烃进行光氧化

基本信息

批准号：
07228234
负责人：
田中庸裕
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

シリカに高分散担持したバナジウム酸化物(VS)にルビジウムイオンをドープ(Rb-VS)すると可視光照射によりアルカン部分酸化反応が進行する。本研究ではイソブタンの光酸化反応に対する活性酸素種の検討を行った。80%という高い転化率にあっても完全酸化によるCOxは生成しなかった。にも拘わらず、生成物選択性はアセトンを除いて転化率に対して変化した。イソブテン、メタクロレイン(ML)、イソブチルアルデヒド(IB)は減少し、tert-BuOHは増加した。イソブテンの光酸化反応を行うとMLとIBが主に生成したため、これらの生成物はイソブテンから逐次的に生成したか、あるいは、イソブテン生成の中間体と同じ中間体を経て生成したものと思われる。活性酸素種を調べるために気相酸素を^<18>Oでラベルしてイソブタンの光酸化反応を行った。主生成物であるアセトンとtert-BuOH中の重酸素分布の経時変化を調べたところ、アセトンでは重酸素濃度が低く時間がたつにつれその値は増加してくるのに対し、tert‐BuOH中の酸素はほとんどが重酸素であった。これは、アセトンに取り込まれる酵素が格子酸素であるのに対しtert-BuOHには気相酸素に起因する酸素原子が取り込まれることを意味している。メタノール存在下でtert-BuOHの生成量が増大したことより、気相酸素はアセトン生成の際に生成するメタノールと反応して単原子状の酸素種を生成し、イソブタンの三級C-H間に酸素原子を挿入するものと考えられる。

The high dispersion support of the polymer (VS) and the visible light irradiation of the polymer (Rb-VS) can be used for the partial acidification reaction. In this study, we investigated the photoacidogenesis of the enzyme. 80% of COx is generated by complete acidification. In addition, the selection of products is not easy to remove. The number of soft drinks, soft drinks (ML), soft drinks (IB) decreases, tert-BuOH increases. The reaction of the reaction of reaction Active acid species are regulated by the action of <18>photo-acidification. The distribution of heavy acids in tert-BuOH in the main product is time-varying, and the concentration of heavy acids in tert-BuOH is low. This is the first time that the enzyme has been used in the production of acid. The amount of tert-BuOH produced in the presence of the compound increases. The amount of tert-BuOH produced in the presence of the compound increases. The amount of tert-BuOH produced in the presence of the compound increases.