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金属酸化物に固定化された低原子価希土類錯体の構造

金属氧化物固定低价稀土配合物的结构

基本信息

批准号：
07230246
负责人：
田中庸裕
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07230246/
关键词：
希土類ユーロピウムイットリビウムゼオライト XAFS 強塩基 XPS XANES

项目摘要

ゼオライトに固定化したユーロピウムやイットリビウムのアミド錯体は加熱下で排気することにより、固体強塩基性が発現する。本研究では、イットリビウム種のXPSやXANESのin situ測定に成功し、その活性種の同定を行い、塩基性活性種がユーロピウム(II)イミドあるいはイットリビウム(II)アミドであることを見いだすことができた。しかしながら、希土類種がゼオライト表面で不均一であるため金属酸化物表面におけるこれら活性種の幾何学的構造を見いだすことは困難であった。前年度の研究により、アルミナ上にこれらのアミド錯体を展開することにより均一な活性種が得られることが見いだされ、またこの試料は、ゼオライトに固定化されたものより2桁高い活性を示すことも見いだされいている。本年度の研究では活性試験に対し、in situ XAFSを中心にルミネセンス、標識化合物を用いたトレーサ反応実験などにより希土類表面錯体の幾何学的構造ならびに塩基点の特定を含む塩基性発現機構の解明を中心に検討を行った。その結果、高活性な触媒上の表面錯体は窒素で架橋された希土類イオンを複数個含むアミド種であり、これが強塩基点であることを見いだした。また、この表面錯体は高温排気により分解し、高分散状態となり失活することも分かった。シリカなどの低活性担体ではこの様な凝集した表面種は形成しにくく結果として固体塩基としてはパフォーマンスが低くなることが分かった。今後、高性能触媒を調整する手段としてはイオン性の高い金属酸化物担体を用いればよいものであると結論された。

Immobilization of solid particles under heating and formation of solid particles In this study, XPS and XANES in situ measurements of all species were successfully performed, and the identity of all active species was determined. The surface of rare earth species is heterogeneous and the geometric structure of active species is difficult. In the previous year, the study showed that the active species were isolated from the sample and immobilized in the sample. This year's research is aimed at the study of the geometric structure of rare earth surface defects and the specific discovery mechanism of XAFS. As a result, the surface defects on the high activity catalyst are bridged by a plurality of rare earth species. The surface dislocation is decomposed at high temperature and inactivated at high dispersion state. The low activity of the carrier is due to the aggregation of the surface species. In the future, high performance catalysts can be adjusted by using high performance metal oxides.