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絶対配置決定に使用できるキラルランタニドNMRシフト試薬に関する研究

可用于绝对构型测定的手性镧系核磁共振位移试剂的研究

基本信息

批准号：
07230101
负责人：
甲國信
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07230101/
关键词：
キラルシフト試薬絶対配置 NMR 希土類錯体

项目摘要

1.先に我々が報告したアミノ酸やヒドロキシ酸の絶対配置決定に使用できるキラルシフト試薬光学活性プロピレンジアミン四酢酸イオンのEu(III)錯体Na[Eu^<III>(R or S-pdta)](EPDTA)よりもさらに高いシグナル分離能を持つシフト試薬の創製を目標に実験を行ない以下の結果を得た.錯体の効果的な不斉配位環境を形成をジアミン部の置換基を嵩だかくすることと環状のジアミンを用いることで達成しようとして、EPOTAのMeよりもかさだかい置換基benzyl,Phを持つジアミンとtrans-1,2-シクロヘキサンジアミンの四酢酸誘導体を配位子とする新規Eu(III)錯体(1,2,3;対カチオン=Na^+)を合成した.これらの錯体の水溶性キラルシフト試薬としての機能を代表的なアミノ酸とヒドロキシ酸について^1H NMRで調べたところつぎのような興味ある結果が得られた.a)シグナル分離能が最も高いと期待した3は1よりもかなり低い分離能を示す意外な結果となった.b)ジアミン部の置換基は配位してくる基質と直接に相互作用する位置にないが錯体のシグナル分離能に影響を与えた.しかし予想とは逆により嵩だかい置換基はシグナル分離能を低下させた.これらの予想外の結果の原因はN上の酢酸基がジアミン部の置換基から受ける立体反発にあるとの作業仮説を立て,今回の結果をより効果的な試薬の設計に生かすべく検討を始めている.なお1のシグナル分離能はおよそEPDTAと同程度である.2.EPDTAは有機溶媒に不溶だが,錯体1,2,3の対カチオンをLi^+,Me_4N^+に変えると有機溶媒のMeOHに溶け易くなる.1のLi^+,Me_4N^+塩は重メタノール中プロピレンジアミンのエナンチオマーシグナルを分離し,この種の錯体の有機溶媒への展開に足がかりが得られた.なお,補助金で購入した電子天秤,冷凍庫,クロマトグラフデータ処理装置は本研究のなかで日常用いられている.

1. First of all, let me report the configuration of the acidic acid and the acidic acid and try it out薬optically active プロピレンジアミンtetrahydrocyanate イオンのEu(III) complex Na[Eu^<III>(R or S-pdta)](EPDTA)よりもさらに高いシグナルSeparation energyをholdつシThe result of the creation of the target is the following. The effect of the wrong body is not扉Coordination environment を Formation of the をジアミン part of the substitution group を婩だかくすることと cyclic のジアミンを用いることで成しようとして、EPOTAのMeよりもかさだかいSET Replacement benzyl, Phをholding つジアミンとtrans-1,2-シクロヘキサンジアミンのtetracarboxylic acid inducer を coordination site とする new regulation Eu(III) misbody (1, 2,3;対カチオン=Na^+)をsynthetic した.これらの合体の水soluble キラルシフト trial 薬としてのfunctional を representative なアミノ acid とヒドロキシ acid について^1H NMR is the result of NMR. )Separation ability of シグナルThe most もHigh いとExpectation した3は1 よりもかなりlow いThe separation energy shows an unexpected result. b) The substituent of the part and the coordination of the matrix and the direct interaction of the base and the position of the mismatched body. The separation energy has an influence on the reason why the separation energy is low and the result of the separation energy is low. The replacement base of the anhydrous acid group on the N upper part is the three-dimensional reverse reaction, and the result of this time is the design of the original design. The separation ability of すべく検をstarting めている.なお1のシグナルはおよそEPDTA is the same as that of である.2.EPDTA is not soluble in organic solvents, 1,2,3の対カチオンをLi^+,Me_4N^+に変えるとorganic solventのMeOHにsolubleけeasyくなる.1のLi^+,Me_ 4N^+婩は重メタノール中プロピレンジアミンのエナンチオマSeparation and separation of organic solventsりが得られた.なお, subsidy purchase of した electronic scale, cold storage, クロマトグラフデータ processing device は This research のなかでdaily use いられている.