絶対配置決定に使用できるキラルランタニドNMRシフト試薬に関する研究

可用于绝对构型测定的手性镧系核磁共振位移试剂的研究

• 批准号: 08220101
• 负责人: 甲 國信
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08220101/
• 关键词: キラルシフト試薬; 絶対配置; NMR; ランタニド錯体

1.キラルシフト試薬の機能をもつ新規ランタニド錯体の創製を目的として,新しい配位子,N,N,N′,N′-テトラキス(4-イミダゾリルメチル)プロピレンジアミンの予備的合成に成功し現在効率的な精製法とEu錯体の合成を検討している.2.先に報告した水溶性キラルシフト試薬EPDTAの絶対配置決定にすぐれた特性を脂溶性の化合物に生かすべく,この型の錯体の有機溶媒への可溶化を配位子と対カオチンを選ぶことで図った.合成した錯体M^+[Eu^<III>{(O_2C)_2NCH(R)-CH(R′)N(CH_2CO_2)_2}](I:R=PhCH_2,R′=H ; II : R=R′=Ph ; III : R=R′=-(CH_2)_4- ; IV : R=Me, R′=H)はM^+がLi^+やMe_4N^+のものがNa^+やK^+の場合に比べてMeOHに溶けやすく,またM^+がアルカリ金属イオンの場合適当なクラウンエーテルを添加すると溶解性が増した.クラウンエーテル非添加時はIII(M^+=Li^+)がキラルシフト試薬として最も有効で,CD_3OD中いくつかのジアミン,アミノアルコール,ジオールのエナンチオマーシグナルを分解した.またキラルシフト試薬としての性質を示さなかったIII(M^+=Na^+)は18-crown-6を添加するとクラウンエーテル非添加時のIII(M^+=Li^+)に匹敵する能力を示した.しかし全体的にシグナルの分離が小さく改良が必要である.3.先に新しいキラルシフト試薬として報告したEu(III)-N,N,N′,N′-テトラキス(2-ピリジルメチル)プロピレンジアミン錯体と類似のSm(III)-N,N,N′,N′-テトラキス(2-ピリジルメチル)エチレンジアミン錯体の構造解析に成功し,前者と同様の構造をもつことを明らかにした.なお補助金で購入したオイルバスとダイヤフラムポンプは合成実験に,導電率計はメタノール中におけるEu錯体の溶存状態を調べる目的に用いられている.

1. On the basis of the new rules and regulations, the system can improve the performance of the system. The purpose of the new system is to improve the performance of the equipment. In this way, the performance of the synthesis of the equipment has been improved. 2. The precision method of Eu error synthesis is effective. First of all, report that water-soluble compounds are soluble in organic solvents, which are soluble in organic solvents, and that EPDTA configurations determine the properties of lipophilic compounds, which are soluble in organic solvents. Synthesize the wrong body M^ + [EU^ & lt;III> {(Olympium 2C) _ 2NCH (R)-CH (R') N (CH_2CO_2) _ 2}] (II: R=R'=Ph; III: Renewable Physics-(CH_2) _ 4- IV: R=Me, Renewal H) "M ^ +" Li ^ + "me _ 4N ^" + "Na ^" + "K ^" + "compound" than "MeOH", "M ^ +", "metal", "metal", "add", "solubility". Please do not add any time III (M ^ + = Li ^ +). Please do not have any errors. In CD_3OD, please do not have any information. Please do not add any information. Please tell me that the III (M ^ + = Na ^ +) 18-crown-6 has the ability to add a non-added time III (M ^ + = Li ^ +). All the people are separated from each other and need to be improved. 3. First of all, please update your report that Eu (III)-NMagi NMagi NMEC (2-NMEC) has the same type of error as Sm (III)-NLINGY NMIANG (2-NLINGOBY). The former is in the same way as in the same way. The financial aid is used in the synthesis of Eu errors in the system, which is used for the purpose of dissolving Eu errors.

项目成果

金 海英: "Dichloro {[N,N,N′,N′- tetrakis (2-pyridylmethyl) ethylenediamine] samarium (III)} Perchlorate" Acta Cryst. C. (印刷中).

Hae-young Kim：“二氯{[N,N,N,N-四(2-吡啶甲基)乙二胺]钐(III)}高氯酸盐”Acta Cryst。