Ln-Fe,Ln-Co.1:1錯体から得られる混合酸化物の表面評価、応用

Ln-Fe,Ln-Co.1:1复合氧化物的表面评价及应用

• 批准号: 07230267
• 负责人: 定岡 芳彦
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Ehime University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07230267/
• 关键词: 錯体; 遷移金属; 希土類; 酸化物; シアノ化合物; ペロブスカイト

1)Ln[Co(CN)6]・nH2O-錯体La系に関しては、二つのタイプの試料(AとB)が得られた。LaCo-A錯体のXRDパターンは、計算で求めた六方晶構造とよく一致しており、他相の存在は認められない。一方、LaCo-B錯体のXRDパターンは、La[Fe(CN)6]・5H2Oと似ており、二種類の結晶(六方晶と斜方晶)の混合物から成っていると推定される。LaCo-B錯体のXRDスペクトルから六方晶成分を差し引いて解析を行った所、残りのピークは斜方晶と決定できた。2)Ln'xLn1-x"[Co(CN)6]・nH2O-錯体斜方晶構造を持つLn[Co(CN)6]・nH2O(Ln:La〜Yb)錯体の格子定数は、Lnイオンの半径が増加するにつれて直線的に増加した。SmxEr1-xCo錯体とSmxYb1-xCo錯体は斜方晶として結晶化する。また、LaxSm1-xCo錯体はx=0〜0.6の範囲で、LaxHo1-xCo錯体はx=0〜0.5の範囲で結晶化する。La0.8Sm0.2Co-とLaxHo1-xCo錯体(x=0.6〜0.8)では、六方晶と斜方晶の混合物が得られる。錯体に含まれる2種類の希土類イオンに関する有効半径を導入する。ここで有効半径は、reff=xrLn'+(1-x)rLn"で定義される。有効半径の関数として斜方構造錯体の格子定数をプロットすると、LnCo錯体に関して観察された場合と同様の直線性が現れる。このことは、錯体の結晶構造がLnイオンの有効半径によって主に制御されることを示している。3)熱分解Ln'xLn"1-x[Co(CN)6]・nH2O-錯体ペロブスカイト型酸化物であるLaxLn"1-xCoO3は、異核錯体:LaxLn"1-x[Co(CN)6]・nH2Oの熱分解によって生成する。LaCoO3(六方晶)を除外すると、LaxSm1-xCoO3について観察される構造は斜方晶である。一方、HoCoO3は対応するヘキサシアノ錯体を1000℃で熱分解してもペロブスカイト型構造は形成されないが、HoをLaで部分的に置換していくと、斜方晶型のペロブスカイトが800℃においてでさえ生成する。斜方晶ペロブスカイト型酸化物の格子定数b,cとLnイオンの有効半径との間には、単調な相関関係(擬線形性)が見出される。このことは、LnxLn"-xCoO3の結晶構造がLnイオンのイオン半径によって主に支配されていることを示している。

1)Ln[Co(CN)6]·nH2O-complex La system is related to the two samples (A and B). XRD of LaCo-A complex is calculated to determine the hexagonal structure and the existence of other phases. XRD spectra of single crystal, LaCo-B complex, La[Fe(CN)6]·5H2O complex, and mixtures of two kinds of crystals (hexagonal and orthorhombic crystals) were estimated. LaCo-B complex XRD analysis of hexagonal crystal composition, residual crystal composition, determination of hexagonal crystal composition 2)Ln'xLn1-x"[Co(CN)6]·nH2O-dislocation orthorhombic structure: Ln[Co(CN)6]·nH2O(Ln:La ~ Yb) dislocation lattice number, radius of Ln 1-x increase, increase of straight line increase. SmxEr1-xCo dislocation SmxYb1-xCo dislocation orthorhombic crystallization LaxSm1-xCo complex x=0 ~ 0.6 and LaxHo1-xCo complex x=0 ~ 0.5 are crystallized. La0.8Sm0.2Co-LaxHo1-xCo complex (x=0.6 ~ 0.8) There are two kinds of rare earth elements in the dislocation, and the radius of the dislocation is introduced.ここで有効半径は、reff=xrLn'+(1-x)rLn"で定义される。The relationship between the radius and the lattice size of the rhombic structure is different, and the relationship between the LnCo structure and the linearity of the same structure is different. The crystal structure of the crystal structure 3)Thermal decomposition of Ln'xLn"1-x[Co(CN)6]·nH2O-complex acid compounds LaxLn"1-xCoO3, heterocomplex LaxLn"1-x[Co(CN)6]·nH2O thermal decomposition of acid compounds LaxLn"1-xCoO3, heterocomplex LaxLn"1-x[Co(CN)6]·nH2O. Except for LaCoO3 (hexagonal crystal), LaxSm1-xCoO3 structure is observed in orthorhombic crystal. A square, HoCoO3 crystal structure is formed by thermal decomposition at 1000℃, and the orthorhombic crystal structure is formed at 800℃. The lattice constant b,c and Ln of orthorhombic acid compounds are found to be related to the relationship between the radius of existence and the symmetry (quasi-linearity). The crystal structure of LnxLn"-xCoO3 is dominated by the radius of Ln.