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d-f元素系ヘテロ金属錯体から得られる複合酸化物の評価・応用

d-f元素异金属配合物复合氧化物的评价及应用

基本信息

批准号：
06241257
负责人：
定岡芳彦
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Ehime University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06241257/
关键词：
複核錯体希土類錯体ペロブスカイトセラミックス粉体

项目摘要

合成した複錯塩、{Ln|Fe(CN)_6|・nH_2O}_X、(Ln=La,Pr,Nd,……,Dy,Ho)は250度付近で脱水が、ひきつずいてCN基の分解が300度付近から進行する。その後、部分的な炭酸塩の形成と非結晶質酸化物の生成がみられる。熱重量分析における恒量点温度はLaの場合580度付近にみられる。この恒量点では、Ln_2O_3,Fe_2O_3の混合物もしくはLnFeO_3(perovkite-type oxide)が生成していると考えられる。熱重量分析およびX-線回析の結果から、Ln=La-SmにおいてはCN基の分解と同時に非結晶質酸化物とLnFeO_3の生成がおこり、Ln_2O_3,Fe_2O_3混合物の生成は全く認められない。一方、Ln=Gd-HoにおいてはCN基の分解と同時に非結晶質酸化物の生成がみられ熱重量分析で観測された恒量点温度以下においてもLn_2O_3,Fe_2O_3の混合物とLnFeO_3の混合物が生成している。この系ではLnFeO_3の存在割合は焼成、分解温度とともに増大する。さらに部分的な炭酸塩の形成、分解は赤外線分光法により検討しLn_2O_3,Fe_2O_3の混合物もしくはLnFeO_3の生成とともに炭酸塩の消失が認められた。X-線回析の結果と、分解、生成挙動をCまとめた結果をFigs1,2,5に示した。更に、複錯塩、{Ln|Co(CN)_6|・nH_2O}_X、(Ln=La,Pr,Nd,……,Dy,Ho)についての結果をFigs3,4,6に示した。Ln-Co系においては、La,Ndについては、非結晶質酸化物とLnCoO_3の生成がおこり、Ln_2O_3Fe_2O_3混合物の生成は全く認められないが、Ln=Eu,Gd……Yb系については、非結晶質酸化物とLn_2O_3,Co_2O_X混合物の生成がCN基の分解にひきつずいて進行している。特に,Ln=Ho,YbにおいてはLnCoO_3(perovkite-type oxide)は生成しないことが確認された。複錯塩、{Ln|M(CN)_6|・nH_2O}_Xから得られるペロブスカイト型酸化物は酸化物混合法から得られるそれよりも粒子サイズはかなりちいさい。ペロブスカイト型酸化物が生成している複錯塩、{Ln|M(CN)_6|・nH_2O}_Xの600度以上での分解物において水素結合した-OH基と炭酸イオンにもとずく吸収が認められる。他方、酸化物混合法から得た酸化物では、自由-OH基の伸縮振動が認められ、会合性-OH基、水の吸収は認められない。また炭酸イオンにもとずく吸収が認められるものM(CN)_6・nH_2O}_Xから得られのその強度は非常に小さい。このことは、複錯塩、{Ln|M(CN)_6|・nH_2O}_Xから得られるペロブスカイト型酸化物の表面は、酸化物混合法から得たそれよりもかなり表面水酸基が生成しやすく、また格子酸素はより炭酸ガスにたいして反応性が高いことを示している。

{Ln}{Ln}{Ln}| Fe(CN)_6|·nH_2O}_X,(Ln=La,Pr,Nd,……,Dy,Ho)~ 250 ℃ ~ 250 ℃ ~ 2 The formation of amorphous acid compounds is also discussed. Thermogravimetric analysis of constant point temperature La in the case of 580 degrees close to zero. The mixture of Ln_2O_3 and Fe_2O_3 is formed by the reaction of LnFeO_3(perovkite-type oxide) with the oxygen. The results of thermogravimetric analysis and X-ray analysis show that the decomposition of CN radical and the formation of amorphous acid compound LnFeO_3 and Fe_2O_3 mixture are completely recognized. The decomposition of CN radical and the formation of amorphous acid compound were studied by thermogravimetric analysis. The results showed that the mixture of Ln_2O_3 and Fe_2O_3 and the mixture of LnFeO_3 were formed below the constant temperature. The existence of LnFeO_3 in this system leads to the increase of the decomposition temperature and the formation temperature. The formation and decomposition of carbon dioxide in the mixture of Ln_2O_3 and Fe_2O_3 were investigated by infrared spectroscopy. The results of X-ray analysis are shown in Figures 1,2 and 5. Change, repeat,{Ln| Co(CN)_6|·nH_2O}_X,(Ln=La,Pr,Nd,…,Dy,Ho) In the Ln-Co system, La,Nd, the formation of amorphous acids and LnCoO_3, the formation of mixtures of Ln_2O_3Fe_2O_3, Ln=Eu,Gd... Yb system, the formation of mixtures of amorphous acids and Ln_2O_3, Co_2O_X is carried out in the decomposition of the CN group. In particular,Ln=Ho,Yb is identified as LnCoO_3(perovkite-type oxide). The error is {Ln}.| M(CN)_6|·nH_2O}_X The acid compound is generated by the reaction of the acid compound with the acid compound.| M(CN)_6|·The decomposition products above 600 ℃ of nH_2O_X are bound to water and OH groups and absorbed by carbon. The mixture method of other compounds and acids can be used to obtain the acid compound, the stretching vibration of free-OH group, the absorption of water. The intensity of the absorption is very small.このことは、复错塩、{Ln| M(CN)_6|·H_2O}_X is a mixture of organic acids, organic acids and organic acids.