d,f元素1:1複錯体の合成と得られる混合酸化物の評価、応用

d,f元素1:1配合物的合成及其混合氧化物的评价和应用

• 批准号: 08220250
• 负责人: 定岡 芳彦
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Ehime University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08220250/
• 关键词: 希土類; 錯体; 熱分解; ペロブスカイト型酸化物; 低温合成; 微粒子

均質かつ超微粒子の複合酸化物を低温で得ることを目的として、多核錯体Ln'_xLn"_<1-x>[Fe_yCo_<1-y>(CN)_6]・nH_2O(Ln=希土類元素)を合成し、熱分解挙動の検討及び得られた酸化物の結晶構造解析を行った。その結果、Bサイトの遷移元素としてFe,Coどちらを用いても、イオン半径の大きい希土類元素Ln=Pr〜Gdを用いた場合では、600〜800℃の低温でペロブスカイト型酸化物の単一相が得られ、イオン半径の小さいLn=Dy〜Ybでは、一旦600〜800℃でLn_2O_3やFe_2O_3,Co_2O_3などの単独酸化物の生成がみられ、更に高温でペロブスカイト型酸化物が主生成物として得られた。しかし、高温で処理してもイオン半径の小さい希土類では単相のペロブスカイト型酸化物は得られず単独酸化物が微量混在している。これは幾何学的にイオン半径の小さい希土類元素では、ペロブスカイト型構造中の安定な8配位をとりにくいためであることがわかった。2種の希土類元素Ln'とLn"あるいは2種の遷移元素FeとCoを用いた複合酸化物を多核錯体から合成したところ、その結果2種の金属元素はその仕込み量に応じてペロブスカイト型構造の同じサイトを占有していることが確認されている。この得られた酸化物の平均粒径は0.2μm以下ときわめて小さかった。以上の結果より、シアノ錯体の熱分解による複合酸化物の合成は、低温合成、微粒子、均質さ等の点で従来の固相反応法などと比べ、かなり有効な方法であることが明らかになった。

Homogeneous ultra-fine particles and complex acids were synthesized at low temperatures, and polynuclear complexes Ln'_xLn"_<1-x>[Fe_yCo_<1-y>(CN)_6]·nH_2O(Ln= rare earth elements) were synthesized. Thermal decomposition kinetics and crystal structure analysis were also studied. The results show that the migration elements of B-type acids and Fe,Co and Co are used in the middle, the radius of B-type acids is large, and the rare earth elements Ln=Pr ~ Gd are used in the middle. When the temperature is 600 ~ 800℃, the single phase of B-type acids is obtained. When the radius of B-type acids is small, Ln=Dy ~ Yb, and when the temperature is 600 ~ 800℃, Ln_2O_3 and Fe_2O_3, Co_2O_3 are formed. The main products of the acid compound at higher temperatures are: In the case of rare earths, a small amount of acid is mixed with a small amount of acid in the case of rare earths. In geometry, the radius is small and the earth elements are stable in the structure. Two rare earth elements Ln'and Ln' are identified as the two migrating elements Fe and Co, and the two migrating elements Fe and Co are identified as the two metals. The average particle size of the acidified substance is less than 0.2μm. The above results show that the synthesis of complex acids by thermal decomposition of complex acids, low temperature synthesis, microparticles, homogenization, etc., is the result of solid phase reaction method.

项目成果

E.Traversa et al.: "Mechanism of LaFeO_3 Perovskite-Type Oxide Formation from the Thermal Decomposition of d-f Heteronuclear Complex La [Fe (CN) _6 ]・5H_2O" J.Am.Ceram.Soc.79(5). 1401-1404 (1996)

E.Traversa等人：“d-f异核配合物La[Fe(CN)_6]·5H_2O热分解形成LaFeO_3钙钛矿型氧化物的机理”J.Am.Ceram.Soc.79(5)。 1404 (1996)

Y.Sadaoka et al.: "Preparation and Characterization of Heteronuclear Hexacyano Complexes,Ln_xSm_<1-x> [Co (CN) _6 ]・nH_2O (Ln=La,Er and Yb)" Chem.Lett.1996(2). 177-178 (1996)

Y. Sadaoka 等人：“异核六氰基络合物的制备和表征，Ln_xSm_<1-x> [Co (CN) _6 ]·nH_2O (Ln=La,Er 和​​ Yb)”Chem.Lett.1996(2)。 177-178 (1996)

E.Traversa et al.: "Low-Temperature Preparation of Nanosized Crystalline LaFeO_3 PowdersMaterials" Science Forum. 203(1). 47-52 (1996)

E.Traversa等人：“纳米晶LaFeO_3粉末材料的低温制备”科学论坛。

M.Sakamoto et al.: "Nickel (II) -Lanthanide (III) Complexes of the Dinucleating Ligand N,N'-Bis (3-Hydroxysalicylidene) ethylenediamine" J.Coord.Chem.38. 347-354 (1996)

M.Sakamoto 等人：“双核配体 N,N-双（3-羟基水杨基）乙二胺的镍 (II) -镧系元素 (III) 配合物”J.Coord.Chem.38。