異種有機分子間混晶における分子認識と光反応性

异质有机分子间混合晶体中的分子识别和光反应性

• 批准号: 07231230
• 负责人: 松浦 輝男
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Ryukoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 1995
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07231230/
• 关键词: 二分子結晶; 分子化合物; 固相光反応; X線結晶解析; 絶対不斉合成; 光脱炭酸反応; キラル結晶化; 不斉導入

1。異種有機分子間の分子化合物結晶の光反応と光不斉導入の展開:1-と2-ナフチル及び3-インドール酢酸と1,2,4,5-テトラシアノベンゼン(TCNB)との結晶性CT錯体を合成し、これらの固相光反応により対応するメチル芳香族化合物とアリール(2,4,5-トリシアノ)メタンを好収率で得た。また、これらの二分子結晶のX線構造解析を行った(大橋裕二教授研究室との共同研究)。さらに、ジフェニル酢酸とアクリジンから生成するキラルな二分子結晶を光照射して光学活性な生成物を得ること、即ち絶対不斉合成に成功した。2。異種有機分子間の分子化合物の単結晶化と構造解析:各種芳香族カルボン酸とアザ芳香環化合物とから、10種以上の二分子結晶を合成し、それらのうち上記のキラルな二分子結晶のほかに、ジフェニル酢酸-フェナントリジン、トリフェニル酢酸-アクリジン、3-(3-インドール)酢酸-フェナントリジン等もキラルな二分子結晶を生成することが明らかになった。分子化合物結晶における分子配列と化学反応性:上記1。の二分子結晶及びキラルな二分子結晶の結晶構造と光反応性の関連性を明らかにした。また、4-(2,4,6-トリイソプロピルベンゾイル)安息香酸とL-プロリノールの塩結晶の光照射で不斉な光閉環生成物を生ずる反応が、単結晶-単結晶光反応で進んでいることが分かり、この際起こる不斉導入率をX線結晶解析の結果からほぼ定量的に説明出来た(広津建教授研究室との共同研究)。

1。The development of optical reflection and optical absorption of molecular compounds between heterogeneous organic molecules: synthesis of crystalline CT complexes of 1-, 2-, and 3-aromatic acids and 1,2,4,5-triaromatic compounds (TCNB), and their solid-phase optical reflection. X-ray structural analysis of binary crystals (Joint research by Professor Yuji Ohashi). In addition, the synthesis of the optically active compound by light irradiation was successful. 2。Single Crystallization and Structural Analysis of Heterogeneous Organic Molecular Compounds: Synthesis of 10 or more kinds of binary crystals of aromatic acids and aromatic ring compounds, synthesis of binary crystals of aromatic acids and aromatic ring compounds, and synthesis of binary crystals of aromatic acids and aromatic ring compounds. Crystallization of molecular compounds, molecular alignment and chemical reaction: note 1 above. The relationship between the crystal structure and optical reflectivity of binary crystals and binary crystals is clear. The results of X-ray crystal analysis of benzoic acid and 4-(2,4,6-triphenyl) benzoic acid and L-triphenyl crystals under light irradiation are described quantitatively.(Joint research by Prof. Hirojin's Laboratory)

项目成果

H. Koshima, et al: "Photocondensation in Polycrystalline Mixtures of Arylacetic Acids and 1,2,4,5-Tetracyanobenzene." J. Photochem. Photobiol., A: Chemistry. 87. 219-223 (1995)

H. Koshima 等人：“芳基乙酸和 1,2,4,5-四氰基苯的多晶混合物中的光缩合”。

小島秀子、松浦輝男: "二分子結晶の光化学" 光化学(光化学協会誌). 19. 10-19 (1995)

Hideko Kojima、Teruo Matsuura：“双分子晶体的光化学”光化学（光化学协会杂志）19. 10-19（1995）。

H. Koshima, et al: "Solid-State Photodecarboxylation Induced by Exciting the CT Bands of the Complexes of Arylacetic Acids and 1,2,4,5-Tetra-" J. Org. Chem.61(in the press). (1996)

H. Koshima 等人：“通过激发芳基乙酸和 1,2,4,5-Tetra- 复合物的 CT 带诱导固态光脱羧”J. Org。