酸化反応を用いる多環芳香族炭化水素の高度利用

利用氧化反应高级利用多环芳烃

• 批准号: 60219014
• 负责人: 松浦 輝男
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1985
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1985 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-60219014/
• 关键词: 多環芳香族炭化水素; 酸化反応; オゾン酸化; 活性酸素種; オゾニド; 過酸化物

芳香族炭化水素の有効利用の方法を開発する目的で、我々は以前からオゾン、一重項酸素、その他の活性酸素種により多環式を含む芳香族炭化水素を酸化して有用物質に変換することを試みてきた。本年度は、芳香族化合物のオゾン酸化については、不安定な過酸化物中間体を安定化する役割をはたすt-ブチル基に注目し、t-ブチル基をもつ芳香族化合物としてt-ブチル化フェノール類のオゾン酸化を追求した。また、α-シリルオキシアルキル過酸エステルの遷移金属塩を触媒とする分解を利用して、芳香族化合物、オレフィン等の酸化反応について検討した。1.t-ブチルフェノール類のオゾン酸化、2,4-ジ-t-ブチルフェノールなど2,4位にt-ブチル基を有するフェノールでは、1,6位にオゾンが付加した中間体を経たと考えられる生成物が主生成物となる。一方2,6位にt-ブチル基をもつフェノールでは、1,2及び3,4位に2分子のオゾンの付加が起り、芳香環の開裂した生成物を与える。2.α-シリルオキシアルキル過酸エステルによる炭化水素の酸化この種の過酸エステルはパラジウム(【II】)、鉄(【II】)、銅(【II】)塩の存在下種々の炭化水素を酸化して一原子酸素移動反応を起す、例えばクメンからクミルアルコール、スチルベンからスチルベンオキシド、シクロヘキセンからシクロヘキセンオキシドが主生成物として得られる。この反応系を同一分子内に組込んだ位置選択的な酸化反応にも成功している。3.このほか、メチル置換ポリビニルナフタレンを可逆的一重項酸素キャリアーとして利用すること、また9-t-ブチル-10-メチルアントラセンの9,10-エンドオゾニドの遷移金属イオンによる分解反応を発表した。

To develop a method for the effective utilization of aromatic hydrocarbons, we have previously attempted to convert aromatic hydrocarbons into useful acidifying substances, including polycyclic hydrocarbons, monoacids and other active acids. This year, we will continue to pursue the development of aromatic compounds and their acidification, including the stabilization of unstable acid intermediates. A study on the catalytic decomposition of metal oxides, aromatic compounds, and organic compounds 1. t-p-p- The 2-position, 1-position, 2-position, 3-position and 4-position of the aromatic ring are the starting and cracking products of the aromatic ring. 2. Acidification of carbonized water in the presence of α-hydroxy-1-peracid, iron (II), copper (II), etc. Acidification of carbonized water in the presence of α-hydroxy-1-peracid, iron (II), copper (II), etc. Acidification of carbonized water in the presence of α-hydroxy-1-peracid, iron (II), copper (II), etc. The main biological components of the plant are: The reaction system is composed of two groups within the same molecule, and the acidification reaction is successfully carried out. 3. The decomposition reaction of the reversible monoblock element using 9-t-10 - 10-t-10 - 10 - 10-t-10

项目成果

J.AM.CHEM.SOC.107-22. (1985)

J.AM.CHEM.SOC.107-22。

Chemistry Letters. 7. (1985)

化学快报。