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超臨界CO_2中におけるエキサイプレックス形成反応に対する溶媒効果

溶剂对超临界CO_2激基复合物形成反应的影响

基本信息

批准号：
07240203
负责人：
猪股宏
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では超臨界CO_2中でのピレン-N,N-ジメチルアニリン(DMA)分子間エキサイプレックス生成反応について、定常蛍光法および時分解蛍光法により反応のin-situ測定を行い、超臨界溶液の中の溶媒効果について検討を行った。定常蛍光スペクトル測定においては、液体溶媒中よりも希薄な濃度で反応が可能であり、圧力増加にともないエキサイプレックスは減少することが確認された。またピレンモノマー発光とエキサイプレックス発光に対する励起スペクトルの比較からエキサイプレックスは励起分子の拡散による二分子衝突反応により生成されることが明らかにされた。時分解蛍光スペクトル測定からは、測定した濃度条件によるが、ピレン-ピレン同種分子間エキサイマ-生成反応がバルクの拡散律速の反応であり、溶媒和クラスターの影響をあまり受けないのに対し、エキサイプレックス生成反応はドナー-アクセプター分子間の双極子相互作用に基づく局所構造の影響を受けていることが明らかになった。このように、エキサイプレックスとエキサイマ-では同じ二分子衝突反応でありながら反応に与える溶媒効果は反応分子間の分子間相互作用の差異により異なっているこが示された。また、等密度において系の温度が低下すると、流体の構成する分子の分子間力が運動エネルギーに対して相対的に強くなるため、この局所構造がエキサイプレックス生成反応に与える影響は大きくなることが示唆された。

In this study, intermolecular chromatography (DMA) in CO_2 was used to generate anti-UV, stationary photoluminescence time-lapse decomposition phosphorescence was used to reverse the determination of in-situ, and the results of solvent in super-boundary solution were determined by HPLC. It is necessary to determine the temperature in the liquid solvent, the temperature in the liquid solvent, the temperature, the temperature and the temperature. In the first place, the light was activated. The molecules were scattered. The bimolecular abrupt reaction was generated. Time decomposition of photoluminescence spectrophotometry, determination of temperature conditions, determination of the same molecular weight, generation of anti-molecular spectroscopy, solvent and UV detection, solvent and UV detection, The generation of anti-interaction between molecules is sensitive to the generation of two-photon interactions between molecules. The imaging system created by the bureau is sensitive to the information. The interaction between the two molecules and the molecular interaction between the antimolecules and the solvents is different. The temperature is low, the fluid is molecular, the molecular force is molecular, and the temperature is the same.