高還元状態酸化物触媒の構造安定化と新触媒機能

高度还原态氧化物催化剂的结构稳定和新催化功能

• 批准号: 07242229
• 负责人: 上田 渉
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 1997
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07242229/
• 关键词: 金属酸化物触媒; 還元構造; 結晶合成; 構造解析; アルカン部分酸化

有機塩基処理によるヘテロポリリンモリブデン酸触媒の高還元状態安定化有機物の介在による構造既成を利用した反応場構成をヘテロポリリンモリブデン酸触媒に展開した。三種の有機塩基、ピリジン、キノリン、a-ピコリンで処理した12-モリブドリン酸及び(NH_4)_3PMo_<12>O_<40>を加熱活性化した各触媒の還元状態安定性を検討した。ピリジン、キノリン処理触媒は低角度側で特徴的な回折を与える還元型の結晶相(斜方晶)を形成した。ピリジン処理触媒はH_2(C_5H_5N)PMo^<VI>_9Mo^V_3O_<38>の組成を有し、3電子還元状態にある。キノリン処理触媒はその純度は低く、還元型立方晶も存在している。この晶はNH_4塩を加熱活性化しても得られるが、酸化雰囲気で容易に酸化を受けて三方晶に変化する。a-ピコリン処理触媒では、非晶質相が活性化後に生じ、酸化雰囲気では不活性なNH4塩に変化した。ピリジン処理触媒で得られた還元型の結晶相だけが酸化雰囲気でも極めて安定に存在することができることから、有機物塩基の介在による特徴的な2次構造形成が以上のような還元安定化に寄与しているものと考えられる。加えて、酸化雰囲気でありながら、処理温度が高いほど高還元状態になるという、興味深い結果も得られた。高還元型ヘテロポリリンモリブデン酸触媒によるプロパンの酸化通常の酸型のヘテロポリ酸触媒はプロパンの酸化活性が極めて低く、プロピレンを主に与えるが、この触媒を有機塩基処理すると活性とアクリル酸生成への選択性が著しく向上する。最も効果的な有機塩基はピリジンでキノリンがこれに次ぐ。しかし、大半の有機塩基は効果を示さず、実際a-ピコリンの様にピリジンにメチル基がつくだけで活性は激減し、アクリル酸生成もほとんど見られない。NH_4塩を加熱活性化した触媒は比較的高い活性を示すが、容易に触媒が酸化を受けるため、酸生成活性は極め低かった。アクリル酸生成に活性な触媒ほど高還元状態を維持していることから、高還元によってもたらされた触媒機能がアクリル選択酸化に重要であることが判る。アクリル酸への選択率は反応温度が高いほど高く、前述の還元状態が高い温度ほど高い事実とよく対応しており興味深い。

Organic radical treatment of organic compounds in the high reactivity state of the stabilization of organic compounds in the structure of the use of reverse field composition of organic compounds in the development of acid catalysts Three kinds of organic groups, i.e., organic groups, organic groups, a-organic <12>groups, <40>a-organic The crystal phase (orthorhombic crystal) of the catalyst is formed by the characteristic inversion of the low angle side. The catalyst H_2(C_5H_5N)PMo^<VI>_9Mo ^V_3O_was treated with high temperature<38>. The purity of the catalyst is low, and the existence of the primary cubic crystal is low. The crystals are activated by heating with NH_4 and are easily acidified. A-The amorphous phase is activated, and the acidified phase is inactivated. The second structural formation of the catalyst is characterized by the presence of an acidizing agent and an organic-based medium. Add, acidify, process temperature The activity of acidizing acid catalyst of high conversion type is extremely low, and the activity of acidizing acid catalyst of high conversion type is mainly related to the activity of organic radical treatment, and the selectivity of acidizing acid catalyst is extremely high. The most effective organic base is to reduce the amount of waste. Most of the organic groups are active, and in fact, the a-C-C NH_4-based heat activation catalyst is relatively high activity, easy to catalyze acidification, acid generation activity is extremely low The activity of catalyst in the production of hydrochloric acid is maintained at a high level, and the catalytic function of catalyst in the production of hydrochloric acid is important. The selection rate of acid is from high temperature to high temperature, and the above-mentioned recovery state is from high temperature to high temperature.