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色素分子の3次元的自己集積化によるX^<(3)>の向上

染料分子三维自组装对X^<(3)>的改进

基本信息

批准号：
07246238
负责人：
松岡賢
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyoto Women's University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

色素材料を中心とした有機非線形光学材料(2次と3次)のMO法による分子設計と合成,それらの非線形性と化学構造の関係について基礎的研究を行った。そして、色素固体の光物性は集合体での機能であるため、色素集合体の高次構造によって物性が大きく異なることを見い出した。すなわち、色素単結晶のX線構造解析から集合体レベルでの分子のスタッキングを解析し、分子構造と光物性との相関性を確立することを試みた。そして、色素分子間でのπ-π相互作用によって分子が3次元的に自己集積化するキノン系色素を新規に見い出した。これらの色素は分子内CT型発色系をもつナフトキノンおよびベンゾキノン誘導体であり、これらの色素は薄膜上で吸収スペクトルが溶液中に比べ100nm以上も長波長シフトすること、3次の非線形感受率X^<(3)>が、薄膜上で通常の対応する色素に比べ2桁以上も大きくなることを見い出した。すなわち、色素分子が3次元的なスタッキング構造をとり、色素の分子間距離が3.3-3.4Åになるとπ-平面間で強いπ-π相互作用がおこり、結果的にX^<(3)>が大幅に向上するとの知見を得た。このように、単一色素分子間での3次元的なπ-π相互作用を利用して材料を構築すると、有機非線形光学材料に最も有効な全π電子系で分子から材料を構築することができ、目的とする大きなX^<(3)>の材料が得られるとの知見を得た。この種の方法論による研究成果は国内外を通じて知られていない。現代までの研究成果をフランスと日本の関連学会で発表し、原著論文(5報)として公表した。さらにこの方法論を展開するため、分子内CT型発色系をもつピラジン系蛍光色素をすでに合成しており、それらの蒸着膜について2次NLO材料としての評価を試みる予定である。また、合成した色素材料を希望に応じて広く提供しており、本領域メンバー(3グループ)との間で物性評価の共同研究を開始した。

In the center of pigment materials, organic non-shaped optical materials (2 times and 3 times) were synthesized by MO method, and the chemical bases of non-shaped optical materials were studied. The photophysical properties of pigments, pigments, solid light, physical properties, physical properties and physical properties. The results of X-ray analysis and X-ray analysis of the results of X-ray analysis and X-ray analysis were used to analyze the molecular structures of the aggregates, the molecular structures, the photophysical properties, the relative properties of the molecules and the optical properties. The π-π interaction between pigments and pigment molecules, the self-integration of the third dimension of pigments, the new rules of pigment production. The color system of intramolecular CT-type pigments is similar to that of the intramolecular color system. The absorption rate of the solution in the solution is longer than that in the solution above 100nm, and the sensitivity of X^ & lt; (3) & gt is higher. The pigment on the film is usually larger than that of more than 2 trusses. The results of X ^ & lt; (3) & gt; (3) are significantly higher than that of pigment molecules. The three-dimensional π-π interaction between two pigments and one pigment molecule is characterized by the use of microwave materials, organic non-shaped optical materials, molecular materials of the all-π electronic system, and target materials. X ^ & lt; (3) & gt; materials are known to be sensitive. A variety of methods are used to discuss the results of research. Both at home and abroad, there is a general understanding of the research results. On behalf of the research results, the Japanese Academy of Sciences, the table, the original article (5), the public table. In this paper, the method is introduced, the intramolecular CT color system is used, the light pigments are synthesized, the films are steamed twice, and the NLO materials are predetermined. Both synthetic and synthetic pigment materials are expected to provide information on the beginning of joint research on physical properties in this field.