酸化物溶融塩の結合性と短中距離相関及びダイナミックス

氧化物熔盐的键合性、短程和中程相关性以及动力学

• 批准号: 08226232
• 负责人: 武田 信一
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08226232/
• 关键词: 溶融塩; ダイナミックス; 結合性; 超音波吸収; 粘性

イオン性液体おける結合性と構造及び動的性質の相関を調べる研究が急を要したため溶融塩混合系Ag(Cl_<1-X>I_X)の超音波音速吸収,EXAFS測定及び中性子回折実験を行った。溶融塩AgIの超音波吸収は融解後、温度の上昇と共に減少する大きな温度依存性を示すが、AgClの場合は超音波吸収の値はほとんど温度変化しない。これはAgClが主としてイオン性の結合であるのにたいし、AgIはイオン性に加えて共有結合性が強いため液体中でも四面体配位の局所構造を保つ事と、AgI間の結合性の強度の温度変化を反映しているためであると考えられる。このようにAgClとAgIは異なる結合性を示し、局所構造を自己主張し会う結果50mol%近傍で融点極小の、共晶点を有する相図となっている。この混合系の結合性の変化と局所構造、熱力学的性質、動的性質の関係について共晶組成を中心に研究を行った。音速測定から得られた断熱圧縮率の組成変化は理想的な組成依存性に比べて小さい値を示し、混合系では圧縮されにくくなる事も示している。超音波吸収の温度依存性は、混合系特に共晶組成では融解直後はAgIより小さい値を示すものの温度の上昇と共に600℃近傍で極大値を示し減少していく非常に興味ある温度依存性の結果を得た。音速や断熱圧縮率では見えない変化が、音波吸収のような動的性質にはこのような興味深い温度変化として観測された。Ag(Cl_<1-X>I_X)(X=0.1,0.57,0.8)溶融塩混合系の構造の組成変化及びAg(Cl_<57>I_<43>)の構造の温度変化を中性子回折装置を用いて測定した。溶融塩混合系Ag(Cl_<57>I_<43>)の構造因子は2.9A^<-1>の位置に大きな第一ピーク見られるが、その低Q側1.9A^<-1>に比較的鋭いプレピークが観測され、またさらに低Q側の裾には0.9A^<-1>に癌がみられ、中距離相関の存在を示唆している。これらの低温液体では0.9A^<-1>付近の癌及び1.9A^<-1>のプレピーク共に明瞭であるが、音波吸収が最大値を示す温度より高温領域ではそれらが広がり、2.9A^<-1>のピークとなだらかにつながるようになるなど構造が大きく変化してる。これらの二体分布関数は2.75Aに明瞭な第一ピークを有し、温度が変わっても位置は変化しないが、低温液体での4.3A付近にある広がった第二ピークが620℃以上の高温では温度の上昇と共に3.9A及び4.6A付近に分離し、大きく変化している。これは最近接のイオンの配位の様子は変化しないが第二近接のイオンの配位が温度の上昇と共に大きく変化していくことを示している。またEXAFS測定により得られた結果からこの混合系の部分構造の詳細に関しては現在解析検討中である。イオン性と共有結合性とが拮抗している場合はこの様な興味深い温度変化をすると考えられる。超音波吸収測定と平行して現在この混合系のずり粘性の温度依存性を回転振動法で測定中である。定性的にではあるが超音波吸収が極大を示す温度領域でずり粘性の増大が観測されており、これから混合系での体積粘性率及び結合性との関係を検討中である。

Study on the Correlation between the Structure and Dynamic Properties of Molten Liquids<1-X>; Melting AgI ultrasonic absorption and melting temperature rise and decrease after a large temperature dependence, AgCl case ultrasonic absorption and temperature change AgCl has strong binding property, and AgI has strong binding property. The structure of tetrahedral coordination in liquid is protected. The temperature variation of AgI binding property is reflected. AgCl and AgI are different from each other. The structure of AgCl and AgI is different from each other. The result is that the melting point is very small and the eutectic point is very small. The study of the relationship between the structural, thermodynamic and kinetic properties of the mixed system and the composition of the eutectic system is conducted in the center. The composition change of the thermal compression ratio obtained from the sonic measurement is shown in the ideal composition dependence ratio, and the pressure reduction ratio of the mixed system is shown in the composition dependence ratio. The temperature dependence of ultrasonic absorption and mixing system is very interesting. The sound wave and the thermal contraction rate are different from each other, and the sound wave absorption and vibration properties are different from each other. The composition variation of Ag(Cl_<1-X>I_X)(X= 0.1, 0.57, 0.8) melt mixture system and the temperature variation of Ag(Cl_<57>I_X<43>) melt mixture system were determined by using a neutral sub-reflector. The structure factor of Ag(Cl_ I_ ) in the melt mixture system <57><43>is 2.9A_<-1>(1), 1.9A_(2) and <-1>0.9A_(3), respectively<-1>. The temperature of the cryogenic liquid is 0.9A, and the temperature of the liquid is <-1>1.9A. <-1>The maximum value of the acoustic absorption is indicated by the temperature of the liquid. The temperature of the liquid is 2.9A<-1>. The two-body distribution coefficient is 2.75A, indicating that the first temperature is higher than 620℃, the temperature is higher than 4.3A, and the second temperature is higher than 620℃, the temperature is higher than 4.6A. The temperature of the ligand of the second nearest ring changes greatly. The results of the EXAFS measurements were analyzed in detail. In the case of common association and antagonism, the temperature of interest is changed. Ultrasonic absorption measurement and temperature dependence of viscosity in mixed systems are measured by vibration method. Qualitative analysis of the relationship between ultrasonic absorption maxima, viscosity increases in temperature domain, volume viscosity and cohesiveness of mixed systems

项目成果

M.Inui,K.Maruyama,Y.Shirakawa,S.Takeda and S.Tamaki: "XAFS Measurements of molten AgBr Agl Mixtures," J.Non-Cryst.Solids,. 205-207,. 155-158. (1996)

M.Inui、K.Maruyama、Y.Shirakawa、S.Takeda 和 S.Tamaki：“熔融 AgBr Agl 混合物的 XAFS 测量”，J.Non-Cryst.Solids，。

S.Takeda,Y.Kawakita,M.Inui,et al.: "Structure and dynamical properties of molten V_2O_5" J.Non-Cryst.Solids,. 205-207,. 151-154. (1996)

S.Takeda，Y.Kawakita，M.Inui，et al.：“熔融V_2O_5的结构和动力学性质”J.Non-Cryst.Solids，。

S.Takeda,Y.Kawakita,M.Inui,et al.: "Electron-lon Correlation in Liquid Metals," J.Non-Cryst.Solids. 205&207. 365-369. (1996)

S.Takeda、Y.Kawakita、M.Inui 等人：“液态金属中的电子相关性”，J.Non-Cryst.Solids。

M.Inui,A.Hiramatsu,Y.Kawakita and S.Takeda: "Structure and thermodynamic properties of molten Ag(Cl_<1-X>1_X)," J.Non-Cryst.Solids. 205-207,. 159-162. (1996)

M.Inui、A.Hiramatsu、Y.Kawakita 和 S.Takeda：“熔融 Ag(Cl_<1-X>1_X) 的结构和热力学性质”，J.Non-Cryst.Solids。