錯体ドープ型ゼオライト触媒の合成と反応に関する研究

络合物掺杂沸石催化剂的合成及反应研究

• 批准号: 08232270
• 负责人: 北川 進
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Tokyo Metropolitan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08232270/
• 关键词: 配位高分子; コバルト(II); ニッケル(II); 亜鉛(II); 4,4'-ビピリジン; 細孔構造; ガス吸着; メタン

4,4-ビピリジン(4,4'-bpy)を架橋配位子とした金属錯体の3次元集積化により、ゼオライト様のチャンネリングキャビティを有する新しいミクロポーラス物質の創成を行い、X線解析によりその構造の詳細を明らかにした。さらにこれら新規集積型金属錯体がメタンに対してゼオライト13Xと同程度のガス吸着特性を示すことを見いだした。2つの金属イオン間に架橋配位して直線型の基本連結構造を与える4,4'-bpyと金属硝酸塩とを、アセトン/エタノール混合溶媒中、室温で反応させることにより、金属イオンと4,4'-bpyとを2:3の比で含む新規集積型金属錯体{[M_2(4,4'-bpy)_3(NO_3)_4]・yH_2O}_n(1;M=Co,Y=4:2;M=Ni,y=2:3,M=Zn,y=4)を良好な収率で得た。1についてX線解析を行い、構造の詳細を明らかにした。一方、2,3は粉末X線回折パターンの比較から、1と類似の構造を有することが判明した。1のCo原子には、3分子の4,4'-bpyが各々2つの窒素原子の内の一方で配位し、残りの配位座には2つの硝酸イオンが酸素原子によって結合しており、Co周りは5方両錐構造をとっている。3分子の4,4'-bpy分子のうち2分子は(4,4'-bpy)-Co-(4,4'-bpy)-Co-(4,4'-bpy)---と連なる1次元鎖を形成しており、この1次元鎖間を3分子めの4,4'-bpyが連結して、全体として3次元のネットワークを形成している。この新規配位高分子錯体の構造で最大の特徴は、上記1次元鎖が連結されて3次元構造となった結果、6Å×6Å程度のキャビティを有するマイクロポーラス構造を形成している点である加圧下298Kにおける1〜3へのメタンの吸着特性を検討したところ、加圧とともに吸着等温線の急激な立ち上がりが観測され、細孔内へのメタンの吸着が確認できた。吸着量は同程度のサイズの細孔を有するゼオライト13×に匹敵した。

4,4-Bpy (4,4'-bpy)-bridging ligand and 3D integration of metal complexes. X-ray analysis of the structure of the complex. The new aggregation type metal complex has the same adsorption characteristics as the new aggregation type metal complex. 2. The linear basic link structure of the metal-to-metal bridging coordination complex {[M_2(4,4'-bpy)_3(NO_3)_4]·yH_2O}_n(1;M=Co,Y=4:2;M=Ni,y=2:3,M=Zn,y=4) has been well developed in mixed solvents and at room temperature. 1. X-ray analysis, detailed structure, etc. A comparison of powder X-ray reflection between square, 2 and 3 shows that similar structures exist. 1 Co atom, 3 molecules, 4,4'-bpy, 2 atoms, 1 atom, 2 atoms, 3 atoms, 4 atoms, 4 3 Molecules of 4,4'-bpy Molecules of 2 Molecules of (4,4'-bpy)-Co-(4,4'-bpy)-Co-(4,4'-bpy)-- The structure of this new coordination polymer complex is characterized by the following: 1-dimensional locking, 3-dimensional structure, 6 ×6-dimensional structure, 6-dimensional structure, 6 ×6-dimensional structure, 6 × 6-dimensional structure, 6-dimensional structure, 6 × 6-dimensional structure The adsorption of the fine pore is confirmed. The adsorption capacity is equal to that of the fine pores in the same degree.

项目成果

M.Kondo: "Crystal Structure of a Tris(dithiolene)Vanadium(IV)Complex Having Unprecedented D_<3h> Symmetry" Chem.Lett.471-472 (1996)

M.Kondo：“具有前所未有的 D_<3h> 对称性的三(二硫醇)钒 (IV) 络合物的晶体结构”Chem.Lett.471-472 (1996)

S.Kawata: "Rational Design of Novel Intercalation System Layer-Gap Control of Crystalline Coordination Polymers,{[Cu(CA)(H_2O)_m](G)}_n(m=2 and G=2,5-dimethylpyazine and phenazine ; m=1,G=1,2,3,4,6,7,8,9-octahydophenazine))" Inorg.Chem.35. 4449-4461 (1996

S.Kawata：“晶体配位聚合物新型插层系统层间隙控制的合理设计，{[Cu(CA)(H_2O)_m](G)}_n(m=2 and G=2,5-二甲基吡嗪和吩嗪

K.Endo: "Structure Analysis of K_xRb_<1-x>X(X=Br,I)Mixed Crystals by ^<87>Rb and ^<39>K MASXMR and X-Ray Diffraction Methodss" J.Phys.Chem.Solids. 57. 1609-1614 (1996)

K.Endo：“通过 ^<87>Rb 和 ^<39>K MASXMR 和 X 射线衍射方法对 K_xRb_<1-x>X(X=Br,I) 混合晶体进行结构分析”J.Phys.Chem。

H.Kumagai: "A Mixed-Valence Tetranuclear Vanadium(IV,V) Complexe,[V_4O_4(μ-OEt)_2(μ-O)_2(OEt)_4(phen)_2]" Acta Cryst.C52. 1943-1945 (1996)

H.Kumagai：“混合价四核钒(IV,V)络合物，[V_4O_4(μ-OEt)_2(μ-O)_2(OEt)_4(phen)_2]”Acta Cryst.C52。 (1996)

H.Kumagai: "Synthesis and Structure of Novel Vanadium(III) Compounds Having a Cyclic Core" Chem.Lett.489-490 (1996)

H.Kumagai：“具有环状核心的新型钒(III)化合物的合成和结构”Chem.Lett.489-490 (1996)