高分子ナノ空間内金属クラスターの分子構築とシーケンス反応制御

聚合物纳米空间金属簇的分子构建和序列反应控制

• 批准号: 09232204
• 负责人: 市川 勝
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09232204/
• 关键词: メゾ細孔; シップインボトル合成; ナノ粒子; ナノ細線; シーケンス反応制御; 磁気特性; 触媒特性

前年度に引き続き以下の研究成果が得られた。(1)メゾ細孔(28及び47Å径)を有する多孔質結晶内でのPt12及びPt15カルボニルクラスター錯体のシップインボトル合成が可能になり、細孔内クラスターの構造特性とCO水素化反応及び水成ガス反応に対する触媒作用を調べた。(2)光やγ線照射を利用した金属ナノ粒子やナノ細線の鋳型合成と化学的抽出捕集によるそれらの水性ガスシフト反応活性やガス吸着特性やPtPdの合金ナノ細線の生成と磁気的特性について興味ある結果が得られた。アルコールやCO共存下で白金塩を担持した28および47Åサイズの細孔チャンネルを有するFSM-16に紫外部光あるいはγ線照射を行うと、細孔チャンネルに沿って白金のナノ細線が生成した。電子顕微鏡写真より見積もると径がFSM-16メソ細孔径と等しい2.7nmで、単結晶性のナノ細線(長さが50-250nm)が密度高く得られた。また、4.7nmのサイズを有するFSM-16を用いた場合は同様な光照射とγ線照射による光還元反応により4.7nm径,長さ30-200nmの白金ナノ細線が得られた。メゾ細孔チャンネルはPt塩の光還元反応によるナノ細線合成のための鋳型として働くことがわかった。ナノ細線の長さは、Pt塩の担持量や紫外線照射及びγ線の照射時間により変化し、長いものでは300-500nmに達することが電子顕微鏡で観察された。Ptナノ粒子とナノ細線試料の水性ガスシフト反応の表面PtあたりのTOF活性はナノ細線試料の方がナノ粒子試料に比べて、10倍以上高いことがわかった。また、NEt_4Cl/EtOH/Benzene溶液を用いることにより抽出された白金ナノ細線は電子線回析の結果から(110)面心対称性のC軸(100)方向にのびた単結晶であることがわかった。

The following research results were obtained in the previous year. (1)Pt12 and Pt15 in porous crystals with fine pores (28 and 47 mm diameter) are possible to synthesize, and the structural characteristics of the crystals in the pores are adjusted to the catalytic effect of CO hydration reaction and hydration reaction. (2)Light, gamma ray irradiation, metal particles, fine wire formation, chemical extraction and trapping, aqueous reactivity, sorption characteristics, PtPd alloys, fine wire formation and magnetic properties were used. FSM-16: Ultraviolet light, gamma ray irradiation, fine pore formation, platinum fine line formation, platinum fine line formation. Electron micro-mirror photo: The diameter of the product is FSM-16, the pore diameter is 2.7 nm, the crystallinity is 50-250nm, and the density is high. FSM-16 is used in the same case as FSM-16 in the case of FSM-16. The light source of the thin wire is composed of two layers. The length of the thin line, the Pt content, the ultraviolet irradiation and the gamma irradiation time are changed, and the length of the thin line is changed to 300-500nm, which is observed by electron microscope. The water content of Pt particles and fine wire samples is 10 times higher than that of Pt particles and fine wire samples. In addition, NEt_4Cl/EtOH/Benzene solution was extracted from platinum by electron beam analysis. The results showed that (110) plane center symmetry and C-axis (100) direction were crystallized.

项目成果

T.Shido: "EXAFS/FT-IR Characterization of Tetra Iridium Carbonyl Clusters Bound to Tris-(Hydroxymethyl)Phophine Grafted Silica Surface Catalytically Active for Propene Oxidation to Acetone" J.Mol.Catal.A. 120. 33-45 (1997)

T.Shido：“结合到三（羟甲基）膦接枝二氧化硅表面的四铱羰基簇的 EXAFS/FT-IR 表征，对丙烯氧化成丙酮具有催化活性”J.Mol.Catal.A。

M.Ichikawa: "Ship-in-Bottle Synthesis of Pt and Ru Carbonyl Clusters in NaY Zeolite Micropore and Ordered Mesoporous Channels of FSM-16;XAFS/FTIR/TPD Characterization and TheirCatalytic Behaviors" Stud.Surf.Sci.Catal.,. 105. 679-686 (1997)

M.Ichikawa：“NaY 沸石微孔和 FSM-16 有序介孔通道中 Pt 和 Ru 羰基簇的瓶中合成；XAFS/FTIR/TPD 表征及其催化行为”Stud.Surf.Sci.Catal.,。

M.Ichikawa: "Chemisorption and Reactivity on Supported Clusters and Thin Films,R.M.Lambert and G.Pacchioni eds." Supported Clusters,Structure,Reactivity and Microscopic Processes in Catalysis, 532 (1997)

M.Ichikawa：“支撑簇和薄膜上的化学吸附和反应性，R.M.Lambert 和 G.Pacchioni 编辑。”

市川 勝: "現代界面コロイド化学の基礎" 触媒表面のナノファブリケーションと触媒機能, 286 (1997)

Masaru Ichikawa：“现代界面胶体化学基础”催化剂表面和催化功能的纳米制造，286（1997）

T.M.Salama: "nIn situ FT-IR and Catalytic Studies of the Selective Reduction of Nitric Oxide by Carbo Monoxide Over Au/NaY Catalysts:Effect of Adding Hydrogen to the Reaction Gas Mixture" Stud.Surf.Sci.Catal.,. 105. 1571-1578 (1997)

T.M.Salama：“在 Au/NaY 催化剂上一氧化碳选择性还原一氧化氮的原位 FT-IR 和催化研究：向反应气体混合物中添加氢气的效果”Stud.Surf.Sci.Catal.,。