自己増殖機能を有する反応場の分子設計と反応制御

具有自传播功能的反应场的分子设计与反应控制

• 批准号: 02640330
• 负责人: 市川 勝
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02640330/
• 关键词: 自己増殖機能; 反応場; 分子設計; 反応制御; 分子認識度; 触媒分子設計

生体触媒である酵素反応の大きな特徴として、自己と同型のものをくりかえしくりかえし生産する機能、すなわち鋳型増殖能がある。こうした自己増殖反応場を無機材料に構築するには、反応分子に対して高度の分子認識性を有する局所構造を有する反応場を原子レベルで精密設計することが必要である。本年度は自己増殖機能を有する反応場としてY型及びX型ゼオライト(12A細孔径)細孔内にピケットフェンス型金属フタロシアニン及びモリブデン複核錯体を内部合成しその構造特性とアルカン末端ヒドロキシル化反応及びオレフィンメタセシス及びホモロゲジョン反応に対する分子形状触媒選択性に及ぼす分子認識度を調べ検討した。まずNaYゼオライト細孔内にHFe_3(CO)_<11>ーカルボニルクラスタ-を内部合成し、これを酸化遷元処理を行ってゼオライト細孔内にFe超微粒子を作成した。これを鋳型にしてフタロニトリルあるいはtーブチルフタロニトル加え反応させそれぞれザオライト細孔内にFeフタロシアニソ(FePc)あるいはtーブチル置換Feフタロシアニン(FePc(tーBu)_4)を内部合成することが出来た。細孔内捕捉FePc及びFePc(tーBu)_4の構造的性質に関して、Kー吸収端EXAFS、XANES、 ^<57>Feメスバウア-分光法、赤外分光及び可視紫外部吸収解析を行った。その結果ゼオライト細孔内のFeフタロシアニンにはフタロシアニン環の平面に歪が見られ、特にtーブチル基置換フタロシアニンではFeーN結合が伸び又配位数の低下が観察された。tーブチル置換のFeフタロシアニンでは分子のカサ高さのためヘキサンのヨ-ドソベンゼンによる酸化反応ではゼオライト細孔内tーブチル置換FePcにおいて末端ヒドロキシル化選択率が極めて高いことが見いだされた。シリカ上にMo_2(NMe_2)_4及びMo_2(OAc)_4担持固定した触媒についてEXAFS及びESRの観察を行ったところシリカ上に複核Mo構造を保持して固定されることが見いだされた。これを用いたエチレン、プロピレンの反応に対し二量化触媒特性と高活性なメタセシス反応が見いだされた。立体規制誘引因子及び反応分子取り込みに対する反応機構との関連を検討し、さらに高度な自己増殖性の分子反応場の設計を試みる。

The bioactive catalyst enzyme reacts with the same type of enzyme, the biological mechanism and the reproductive capacity of the same type. It is necessary for us to colonize the non-machine materials in the anti-market, to obtain the high level of molecular stability, and to have the necessary equipment for the precision design of the atomic device. This year, our own colonization machine has a variety of anti-market equipment, Y-type and X-type equipment (12A aperture). In the hole, there is an increase in the number of metal particles in the hole, such as the internal synthesis of the wrong body, the characteristics of the internal synthesis, the end of the production, the chemical reaction and the counteraction. Molecular shape catalyst selectivity and molecular recognition. "NaY" in the hole "HFe_3 (CO) _ & lt;11>" in the hole "internal synthesis", "acidizing"meta-synthesis" in the hole, "Fe ultrafine particles" in the hole. In the hole, the Fe (FePc), the internal synthesis (FePc (tymbu) _ 4), the internal synthesis, the internal synthesis. In-hole capture of FePc and FePc (tolubu) _ 4, K-absorption terminal EXAFS, XANES, ^ & lt;57>Fe absorption spectrum-spectrophotometry, infrared spectrophotometry and visible UV absorption analysis. The results show that in the hole, the Fe temperature is very high, the temperature is very high, and the temperature is very high. The temperature of the environment is very high, and the temperature is very high. The temperature is very high and the number of coordination is very low. T