有機マグネシウム-希土類金属複合系による高選択的付加

有机镁-稀土金属复合体系高选择性添加

• 批准号: 09238221
• 负责人: 松原 誠二朗
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238221/
• 关键词: マグネシウム; 希土類金属

1)有機マグネシウム-希土類金属複合系による高選択的付加Grignard反応剤をDiorganomagnesiumに変換した後、希土類金属塩化物を混ぜ合わせると高活性な求核反応剤を効率良く得ることができる。BuMgBrあるいはBu_2Mgを作用させてもエノール化によりほとんど付加体を与えないβ-テトラロンに対し、有機マグネシウム反応剤を塩化イッテリビウムにTHF中-78℃で作用させ、一定時間攪絆した後作用させた。反応剤調製時間と付加体の収率との関係を下に示す。Bu_2Mgを用いると5分以内に反応剤の調製が終了した。また、Bu_2MgとYbCl_3とから調製した反応剤に過剰のケトンを作用させた。β-テトラロンとの反応ではBu_2Mgの49%に当たるモル数のブチル基が求核種として反応する。2-ヘプタノンとの反応では132%のモル数に当たるブチル基が反応する。2)gem-二亜鉛種に対する連続的カップリング反応有機マグネシウム-希土類金属複合系による高選択的付加に関し、上記のような成果をあげることができたので、有機二金属種についての展開を試みた。ジヨードメタンから調製したgem-二亜鉛種に対して、バラジウム触媒存在下、カップリング反応を試みた。一つの炭素上の二つのC-Zn結合を段階的にC-C結合に変換する新しい分子構築反応である。

1)Organic compounds-rare earth metal complexes with high activity and high efficiency BuMgBr can react with Bu_2Mg in THF at-78℃ for a certain period of time. The relationship between the modulation time and the acquisition rate of the additive is shown below. Bu_2Mg is used within 5 minutes, and the modulation of the anti-solvent is terminated. Bu_2Mg and YbCl_3 can be used to modulate and modulate the reaction time. 49% of the β-terbium and the β-terbium in the reaction system are Bu_2Mg. 2-The number of people who are not in the same position is 132%. 2)Gem-2 lead species are related to the development of organic compounds in rare earth-metal complexes. In the presence of a catalyst, a gem-based reaction is attempted. A new molecular structure is constructed based on the C-Zn bond between carbon and carbon.

项目成果

Kiitiro UTIMOTO: "Stepwise Reaction of Bis (iodozincio) methane with Two Different Electrophiles" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.36・24. 2804-2805 (1997)

Kiitiro UTIMOTO：“双（碘锌）甲烷与两种不同亲电子试剂的逐步反应”Angew.Chem.Int.Ed.Engl.36・24（1997）。

Kiitiro UTIMOTO: "A Samarium-Mediated,Highly Stereoselective Reaction of 1,1-Dihaloalkanes with Aldehydes : Generation of a Chiral α-Iodoethyl Building Block from Achiral 1,1-Diiodoethane" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.36・6. 617-618 (1997)

Kiitiro UTIMOTO：“1,1-二卤代烷烃与醛的钐介导的高度立体选择性反应：从非手性 1,1-二碘乙烷生成手性 α-碘乙基结构单元” Angew.Chem.Int.Ed.Engl.36・6.617-618（1997）

Kiitiro UTIMOTO: "Ethyl γ-diiodosamario-β-oxobutanoates,generation by reaction of ethyl bromoacetate with samarium diiodide and synthetic applications" Bull Soc Chim Fr. 134. 365-369 (1997)

Kiitiro UTIMOTO：“γ-二碘钐-β-氧代丁酸乙酯，溴乙酸乙酯与二碘化钐反应生成及其合成应用”Bull Soc Chim Fr. 134. 365-369 (1997)