希土類金属触媒を用いる極性ブタジエン類の立体特異的な重合反応の開拓

使用稀土金属催化剂开发极性丁二烯立体定向聚合反应

• 批准号: 17K14497
• 负责人: 斎藤 雄介
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Institute of Physical and Chemical Research
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2017
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2017-04-01 至 2019-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17K14497/
• 关键词: 希土類アルキル錯体; 有機金属化学; 触媒化学; 高分子化学

本研究では、希土類金属錯体の特異な性質を利用した高活性、高選択的な錯体触媒を用いることで、優れた物性や新機能を持つ極性ポリブタジエン類の開発を行っている。さらに今まで達成されていない、エチレンと極性官能基化ジエン類の共重合反応の達成を目的とした。ハーフサンドイッチ型の本希土類触媒系は、ジエン系モノマーや末端にヘテロ官能基を有するα-オレフィンの立体選択的な重合を可能とする触媒であり、それらのモノマーとエチレンとの共重合触媒として作用することおよび中心金属の被毒の低いアニシル基を導入したジエン系モノマーを利用することにより目的の達成を目指した。本年度は、シクロペンタジエニル配位子を有する希土類触媒系を用いることにより、1-(p-アニシル)-ブタジエン類の重合から極性官能基を導入したポリジエン類の合成を達成した。その得られたポリジエン類のNMRの解析から、そのポリジエン類は高い3,4-選択性かつシンジオ特異性を示すことを明らかとした。この結果は、初めて極性官能基を有するポリジエン類の3,4-選択的かつシンジオ特異的な重合の達成例である。さらに、上記と同様な触媒系を使用することにより、エチレンと極性官能基を有するジエン系モノマーの共重合を可能とした初めての例である。その共重合体のNMRの解析から高い極性官能基を有するジエン系モノマーの含有量を示した。重合条件において、エチレンの圧力を変えることにより、極性官能基を有するジエン系モノマーの含有量を変化させることが可能であることを明らかとした。

In this study, the special properties of rare earth metal complexes were utilized to develop catalysts with high activity and selectivity. The purpose of the present invention is to achieve the goal of co-registration of polar functional groups. The present invention relates to a novel catalyst system, which is characterized in that the catalyst system comprises a terminal functional group, an alpha functional group and a stereoselective co-catalyst. This year, the use of rare earth catalyst system, 1-(p-p-p)-p-p The NMR spectra of the three kinds of molecules were analyzed and the 3,4-selectivity and specificity of the three kinds of molecules were demonstrated. The results show that the initial polar functional groups have different combinations of 3,4-selected groups, and the specific combinations have been achieved. For example, if the catalyst system is used, the polar functional group may be used. NMR analysis of the complex shows the presence of high polar functional groups in the system and the content of these groups. Coincidence conditions, pressure changes, polar functional groups, content changes, possibility changes,

项目成果

希土類触媒によるアニシル基含有ブタジエンとエチレンの共重合

稀土催化剂含甲氧基苯甲酰基丁二烯与乙烯共聚

• 发表时间: 2019
• 作者: 斎藤 雄介;西浦 正芳、侯 召民
• 通讯作者: 西浦 正芳、侯 召民

スカンジウム錯体によるシロキシ置換ブタジエン類の重合

使用钪络合物聚合甲硅烷氧基取代的丁二烯

• 发表时间: 2018
• 作者: Chertkova N.;Ohfuji H.;Nomura R.;Irifune T.;◯服部良一，竹原正也，小原一朗，蛭子翔太，後藤真希，山根滉生，中島勝幸，山口健太郎，永浜政博，田中好幸;◯福田万里子，眞野遥佳，市原尚弥，岡田卓也，海野昌喜，Vladimir Sychrovsky，服部良一，田中好幸;◯小室智稀，服部良一，田中好幸，海野昌喜;斎藤 雄介・西浦 正芳・侯 召民;○服部良一，竹原正也，小原一朗，蛭子翔太，後藤真希，山根滉生，中島勝幸，山口健太郎，永浜政博，田中好幸;斎藤雄介
• 通讯作者: 斎藤雄介