液晶NMR法におけるキラル液晶系の利用と天然分子の絶対構造決定の開発

手性液晶体系在液晶NMR方法中的应用及天然分子绝对结构测定的进展

基本信息

  • 批准号:
    13024251
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 2.18万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2001
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2001 至 2002
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究では、キラル液晶NMR法について、実際の適用からその問題点の整理を行い汎用性を高めると共に、絶対構造決定法の提案を行うことが目的である。光学異性体で活性が異なるトリアゾール系化合物として、ウニコナゾール(I)およびジニコナゾール(II)が知られている。植物生長調節剤としてはS体が、殺菌剤としてはR体の方がはるかに強い作用を示す。これらについて、構造および配向の違いを明らかとし活性相関を調べる目的でキラル液晶NMR法の適用を行った。これらの光学異性体は、化学シフト異方性の差によって分離観測が可能であった(第40回NMR討論会(2001))。さらに、二次元NMRを利用して直接結合定数の測定を行い、異性体の構造や配向の違いを考察し、絶対構造決定の可能性を探った。得られた分子の配向は、I-SとII-Rでわずかながら9C-9Hと7C-7H結合に差が見られ、これらは配向主軸であるz'軸から見た場合、対称に位置していた。これは、7C-7Hの直接結合定数の符号が逆であることからも予想された結果であるが、IとIIの立体構造の違いに起因する配向性の差異を反映していると思われた。結論的には、著者らの提唱するMAS/NMAS液晶NMR法を適用することにより、絶対構造決定の可能性が期待できた。最後に、直接結合定数の測定により光学異性体の分離が可能となる例がいくつか認められたが、α-ピネンについて、絶対構造決定の可能性が高いことを確認し、現在絶対構造決定法として提案すべく準備を進めている(平成15年3月米国ENC学会発表予定)。
This study summarizes the application of the liquid crystal NMR method and the applicable problems in this study.を行い高めると公に、The proposal of the Juetsu Structure Determination Law を行うことがpurpose is である. Optical anisotropy and active isoisotropic compounds, として and ウニコナゾール(I)およびジニコナゾール(II)が知られている. Plant growth regulators, bactericidal agents, and bactericidal agents have strong effects.これらについて、Structural およびalignmentのviolationいを明らかとしActivity-related を Adjustment べるObject でキラルLCNMR method のapplicable を行った. Optical anisotropy and chemical anisotropy can be separated and measured (the 40th NMR Symposium (2001)).さらに, two-dimensional NMR is used to directly combine the determination of fixed numbers, the structure and alignment of the opposite sex are investigated, and the possibility of determining the absolute structure is explored. Obtain the alignment of the られたmolecule and the I-SとII-Rでわずかながら9C-9Hと7C-7H junction The combination is the difference, the alignment is the main axis, the axis is the axis, and the position is the position.これは、7C-7Hの Directly combine the symbol of the fixed number が inverse であることからも yu think されたresult であるが、IとIIのthree-dimensional structureのviolationいにcausesするalignment and the differenceをreflectsしていると思われた. As for the conclusion, the author mentioned that the MAS/NMAS liquid crystal NMR method is applicable, and the possibility of determining the absolute structure is expected. Finally, direct combination of determination of fixed numbers, possibility of separation of optical anomalies, determination of the structure of α-ピネンについて, and absolute structure determination The possibility is high and the proposal of the current absolute structure determination method is confirmed and the proposal is ready for preparation (the U.S. ENC Society's official list is scheduled to be decided in March 2015).

项目成果

期刊论文数量(2)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
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