環境調和型還元試剤を用いた選択的液相還元のための触媒反応場設計

使用环保还原剂​​进行选择性液相还原的催化反应场设计

• 批准号: 13126212
• 负责人: 西山 覚
• 金额: $ 6.78万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13126212/
• 关键词: ジルコニウム; スズ; MCM-41; メソ多孔質体; テンプレートイオン交換法; 選択還元反応; 水素移行反応; ベンズアルデヒド-アンモニア滴定; 活性炭; カルボニル化合物; 2級アルコール

テンプレートイオン交換法(TIE法)を用いたMCM-41担持Sn酸化物触媒の調整水熱合成直後のテンプレートを保持したMCM-41を用いて,含有するテンプレートとSnイオンを交換することでMCM-41メソ細孔内部に分散性良くSn活性点を形成させることを試みた。溶媒にはエタノールおよび希薄塩酸溶液を用いた。両溶媒共に効果的にSnとテンプレートが交換を起こしメソ細孔内にSnが導入された。テンプレートが除去されたことは,調製後の触媒のDTA-TG分析より確かめられた100%イオン交換されるのではないので,残存するテンプレートは空気流中焼成除去した。アセトフェノンの液相還元反応ステンレス製オートクレーブ中で2-プロパノールを遷元剤としてアセトフェノンの還元反応を行った。TIE相法で調製した触媒で,担持率15 wt%をSn担持率が超えると活性が急激に低下した。これは,残存テンプレートを除去する際に高温発熱でシンタリングしたためと思われる。焼成処理による除去ではなくHCl水溶液での化学処理でアルカリのテンプレートを除去することを試みた。HCl処理によって,単位Sn量当たりの活性(比活性)は増加した。ベンズアルデヒド-アンモニア滴定法によるSn分散性の評価と活性ベンズアルデヒドがZrやSn酸化物表面の塩基点と選択的に反応吸着することを利用して表面露出原子数(いわゆる分散度に準ずる値)を測定した。分散度の高いものほど生成物である1-フェニルエチルアルコール(1-PEA)が生成した。様々な調製法,テンプレート除去法の違いなどのパラメータが異なっていてもアンモニア滴定時に生成するベンゾニトリル量で一義的に整理することができる。これらの結果は,調製法などの差による活性の違いはSnの分散度の変化であることを示唆する。

MCM-41 is used to adjust the temperature after hydrothermal synthesis of Sn acid catalyst. MCM-41 is used to adjust the temperature after hydrothermal synthesis. MCM-41 is used to adjust the dispersion of Sn active sites inside pores. The solvent was used in the preparation of the solution. The solvent is introduced into the pore. DTA-TG analysis of the modulated catalyst confirmed that the catalyst was removed by firing in the air. The liquid phase of the reaction system is controlled by the 2-phase reaction system. TIE phase method is used to modulate the catalyst, and the support rate is 15 wt%. The Sn support rate is higher than that of the catalyst. This is the first time that a person has been exposed to high temperatures. Chemical treatment for removal of HCl aqueous solution during firing The activity (specific activity) of the unit Sn increased when HCl was added. Sn Dispersion Evaluation and Activity Determination by Titration Method Using the Number of Atoms Exposed on the Surface of Zr and Sn Acidification The dispersion is high and the product is produced by 1-PEA. In the case of a titration, the amount of water generated by the titration is determined by the amount of water generated by the titration. The result is that the modulation method is different, the activity is different, and the dispersion is different.

项目成果

Satoru Nishiyama: "Selective Hydrogenation of Leaf Aldehyde over Supported Zirconium Catalysts"Abstract of 4th Tokyo Conference on Advanced Catalytic Science and Technology. 200 (2002)

Satoru Nishiyama：“叶醛在负载型锆催化剂上的选择性氢化”第四届东京先进催化科学技术会议摘要。

Masashi Yamamoto: "Selective Reduction of Unsaturated Carbonyl Compounds via Hydrogen Transfer Reaction over Supported Tin and Zirconium Oxide Catalysts"Abstract of International Symposium of Acid-Base Catalysis IV. P37 (2001)

Masashi Yamamoto：“通过负载型锡和氧化锆催化剂上的氢转移反应选择性还原不饱和羰基化合物”国际酸碱催化研讨会摘要IV。

Satoru.Nishiyama: "Design of Catalytic Reaction System for Selective Synthesis of Unsaturated Alcohols from Carbonyl Compounds"AIDIC Conference Series. 6. 173-182 (2003)

Satoru.Nishiyama：“从羰基化合物选择性合成不饱和醇的催化反应系统的设计”AIDIC会议系列。

Satoru Nishiyama: "Vapor-Phase Selective Reduction of Unsaturated Aldehydes over Supported Oxide Catalysts"Proceedings of 6th World Congress of Chemical Engineering. P1-083 (2001)

Satoru Nishiyama：“负载型氧化物催化剂上不饱和醛的气相选择性还原”第六届世界化学工程大会论文集。

Satoru Nishiyama: "Liquid Phase Reduction System of Carbonyl Compounds by Environment-Friendly Hydrogen Donors"Journal of Chemical Engineering Japan. 37. 310-317 (2004)

西山悟：“环境友好型氢供体的羰基化合物的液相还原系统”日本化学工程学报。