電磁気学的機能発現を指向したヘテロ環多官能基性フラーレン誘導体の合成

旨在表达电磁功能的杂环多官能富勒烯衍生物的合成

• 批准号: 14044036
• 负责人: 村田 静昭
• 金额: $ 2.43万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044036/
• 关键词: フラーレン; フラーレンジケトン; ビスフレロイド; 内包フラーレン; アザフレロイド; オルトフェニレンジアミン; フェニルヒドラジン; ヒドラゾン; パラジウムメタラサイクル; C_<60>; 酸化反応; 蛍光物質

フラーレン(C_<60>)を基に、パラジウムメタラサイクル錯体による[4+2]型環状付加反応、光反応によるビス(フレロイド)誘導体への異性化、引き続き光増感自己酸化するとジケトン誘導体を得ることができる。この化合物は、12員環という大環状構造をもっている。一方、フラーレンとナイトレンとの反応生成物から、同様に大環状構造のアザフレロイドのジケトン酸化体も合成可能である。ジケトン誘導体は、フェニルヒドラジン,芳香族カルボニル化合物のフェニルヒドラゾン,オルトフェニレンジアミンなどの含チッ素化合物と反応させることによって、1:1反応生成物を得ることができた。生成物の構造は,安定アイソトープを導入した^<15>NMR測定,種々の2次元NMR測定,分子軌道計算に基づくシミュレーション法などを駆使して以下のように決定した。すなわち、大環状部分でさらなる環拡大を起こして最大で20員環を形成し、サッカーボール構造が大きく口を開けたように解裂した開口フラーレン構造である。この開口部付近は、炭素のみからなる元の状態とは異なり、エステル,ケトン,ヒドラゾン,ピラジンなどの酸素やチッ素官能基で修飾されている。フラーレン表面の大環状構造はこの部分を通して物質を外部からフラーレンの内部へ挿入することによる内包フラーレンの合成に不可欠な要素である。本研究によって合成されたオルトフェニレンジアミンとの反応生成物は、既知の開口フラーレン中最大の開口部を持ち、被内包物質としては最大の水分子を加圧など必要とせず自発的に内包することができる。従来の内包フラーレンは、開口部の小さなものを用いているため、水素やヘリウムのような小さな単体を超高圧化に加圧することでしか合成できなかった。

In the system, the system is sensitive, the temperature is very low, the temperature is very high, the temperature is very high. The chemical compound and the 12-member chemical compound are used to create a large environment. On the other hand, it is possible to synthesize acidified products in the same large environment as in the same environment. The contents of aromatic compounds, aromatic compounds The product is manufactured, the stability is incorporated into the lt;15>NMR determination, the two-dimensional NMR is determined, and the molecular trace calculation is based on the determination of the following components. In some parts of the environment, a maximum of 20 staff will be formed, and the opening of the tunnel will be opened after the opening of the tunnel. The opening part is closed, the carbon source is used, and the system is used to improve the performance of the system. There is a large environment on the surface of the equipment, and there is a general information about the external environment, the internal part, the external environment, the The purpose of this study is to synthesize the reverse product, which is known to be the largest part of the opening, and the maximum concentration of water molecules in the material in this study. in this study, we synthesize the production of the product, which is known to be the largest part of the opening. The main contents are as follows: in the system, the small part of the opening is used in the system, and the water content is used to increase the temperature of the system.

项目成果

S.-i.Iwamatsu, T.Uozaki, K.Kobayashi, S.Re, S.Nagase, S.Murata: "A Bowl-Shaped Fullerene Encapsulates a Water into the Cage."J.Am.Chem.Soc.. 126(Web上公開). (2004)

S.-i.Iwamatsu、T.Uozaki、K.Kobayashi、S.Re、S.Nagase、S.Murata：“碗状富勒烯将水封装到笼子中。”J.Am.Chem.Soc. 126（发布在网络上）（2004）。

S.-i.Iwamatsu, F.Ono, S.Murata: "A Novel Ring Expansion of the Holey Ketolactam Derivative of C_<60>."Chem.Lett. 32. 614-615 (2003)

S.-i.Iwamatsu、F.Ono、S.Murata：“C_<60> 的多孔酮内酰胺衍生物的新型环扩展。”Chem.Lett。

H.Inoue, H.Yamaguchi, S.-i.Iwamatsu, T.Uozaki, T.Suzuki, T.Akasaka, S.Nagase, S.Murata: "Photooxygenative Partial Ring Cleavage of Bis(fulleroid) : Synthesis of a Novel Fullerene Derivative with 12-Membered Ring"Tetrahedron Letters. 42. 895-897 (2001)

H.Inoue、H.Yamaguchi、S.-i.Iwamatsu、T.Uozaki、T.Suzuki、T.Akasaka、S.Nagase、S.Murata：“Bis（富勒素）的光氧部分环裂解：小说的合成

S.-i.Iwamatsu, P.S.Vijayalakshmi, Y.Kitamura, M.Hamajima, I.Koike, S.Murata: "Photochemical and Thermal Rearrangement of Cyclohexadiene Derivatives of C_<60> : Formation and Characterization of Novel Compounds Relating to Bis (fulleroid)"Physics of the So

S.-i.Iwamatsu、P.S.Vijayalakshmi、Y.Kitamura、M.Hamajima、I.Koike、S.Murata：“C_<60> 环己二烯衍生物的光化学和热重排：与 Bis 相关的新型化合物的形成和表征（

C.H.Suresh, P.S.Vijayalakshmi, S.-i.Iwamatsu, S.Murata, N.Koga: "Rearrangement of the Cyclohexadiene Derivatives of C_<60> to Bis(fulleroid)and Bis(methano)fullerene : Structure, Stability and Mechanism."J.Org.Chem.. 68. 3522-3531 (2003)

C.H.Suresh、P.S.Vijayalakshmi、S.-i.Iwamatsu、S.Murata、N.Koga：“C_<60> 的环己二烯衍生物重排为双（富勒烯）和双（甲基）富勒烯：结构、稳定性和机制。