伝導性ヘテロ環状化合物で修飾したフラーレンベースのナノ構造体

用导电杂环化合物改性的富勒烯基纳米结构

• 批准号: 13029045
• 负责人: 村田 静昭
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029045/
• 关键词: フラーレン; 光化学反応; 転位反応; 酸化; 活性酸素; 環状付加反応

フラーレン(C60)とパラジウムメタラサイクル錯体との[4+2]型環状付加反応によって生成するシクロヘキサジエン誘導体は、光照射によって60π電子系を保ったビス(フレロイド)へと転位する。従来この反応は光許容の[4+4]/[2+2+2]で進行すると考えられていたが、非対称構造をもった新しい骨格のフラーレン誘導体を中間体として単離することによって別の新しい反応機構で進行することを証明した。さらに、この中間体はビス(メタノ)フラーレンにも変化することを見出した。このことによって、それぞれのホモローグであるフレロイドとメタノフラーレンに見られるような異性化の関係がビス(フレロイド)とビス(メタノ)フラーレンの系にも存在することを明らかにした。この反応機構について分子軌道計算を行い、従来の反応機構における中間体と今回単離構造決定した中間体のエネルギーを比較し、従来考えられていた経路にはエネルギー的に問題があるという知見を得た。さらに、ビス(フレロイド)は光増感作用が強く、分子状酸素を光によって活性化し一重項酸素を発生させることができる。この結果、生成した活性酸素はビス(フレロイド)を酸化しフラーレンのサッカーボール構造を形成する炭素-炭素結合の1部を切断しジケトン誘導体を与えた。この化合物は、フラーレンの表面の一部に開裂ができた特徴的な構造を有しており、分子や原子をフラーレン内部に挿入した内包型フラーレン誘導体を合成する際の重要な中間体となりうる。さらに、ジケトン誘導体は芳香族ジアミンと付加反応を起こし新規な骨格を有する生成物を与える。

The transmission line (C60) is very sensitive. The [4-2] type of environmental protection plus anti-radiation is used to generate a high-voltage laser, which is used to irradiate the temperature of 60 π electronics. the temperature is low. In the future, the optical capacity of [4]

项目成果

S.Iwamatu, S.Murata他: "A Novel Photorearrangement of a Cyclohexadiene Derivative of C_<60>"Organic Letters. (印刷中). (2002)

S.Iwamatu、S.Murata 等人：“C_<60> 环己二烯衍生物的新型光重排”有机快报（2002 年出版）。

H.Inoue, S.Murata他: "Photooxygenative Partial Ring Cleavage of Bis(fulleroid) : Synthesis of a Novel Fullerene Derivative with 12-Membered Ring"Tetrahedron Letters. 42. 895-897 (2001)

H. Inoue、S. Murata 等人：“双（富勒烯）的光氧部分环裂解：具有 12 元环的新型富勒烯衍生物的合成”四面体快报 42. 895-897 (2001)。