金属錯体をビルディングブロックとする水素結合により集積されたケモセンサーの構築

使用金属配合物作为构建块构建通过氢键集成的化学传感器

• 批准号: 14045250
• 负责人: 川田 知
• 金额: $ 2.37万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14045250/
• 关键词: 多孔性金属錯体; センサー; 水素結合; クロラニル酸; 層間化合物; 集積型金属錯体

遷移金属錯体を基本単位とする柔軟な集積構造をもつ多孔性遷移金属錯体集積体を合成し、その細孔を利用した新規センサーを以下の方法で構築した。(1)多彩なコンフォメーションを取る配位子と特殊な水素結合で架橋された集積体構築のため、ヒンジ構造を持つH_2bhnqを連結配位子とする一次元錯体を基本とする集積体を合成した。(2)結晶と液体の中間の相をもつ水素結合による集積体構築のため、水素結合、π-π相互作用を有効に使えるH_2tdpdを用いて集積体を合成した。そして、このような二次元水素結合金属錯体集積体をもとに様々なゲスト分子を導入した層間化合物を合成し、その物性を検討した。その際、ゲスト分子の可逆的な導入、脱離を可能とするホスト層の探索も行った。金属錯体集積体をホストとした層間化合物ははとんど例がなく未知の部分が多い。そこで基本的な物性(磁性、伝導性、振動電子状態等)を詳細に検討し、センシング機能発現に有利な"柔らかい"集積構造を持つ金属、配位子ゲスト分子の組み合わせを実験的に決定した。以上より、金属、配位子、ゲスト分子の相互作用を変数とし、その組み合わせでセンサー機能を持つ多孔性遷移金属集積体の新物質相を開拓した。なお、得られた化合物は、全て単結晶X線解析にて構造を決定した。

The basic unit of migration metal complex is soft aggregate structure, porous migration metal complex aggregate is synthesized, and fine pores are utilized. (1)The structure of the aggregate is composed of the ligand, the special element, the bridge, the link ligand, the primary element and the basic element. (2)The intermediate phase of crystallization and liquid can be combined with water element, and the structure of aggregates can be combined with water element and π-π interaction, so that H_2tdpd can be synthesized. The synthesis and physical properties of two-dimensional water-element-bound metal complexes are discussed. The reversible introduction and detachment of molecules in the process of development The metal complex aggregates are not known for their interlayer compounds. Basic physical properties (magnetic properties, conductivity, vibrational electronic states, etc.) are discussed in detail, and functional development is facilitated by "soft" aggregate structures, metal, ligand, and molecular composition. The interaction between metal, ligand and molecule is different, and the combination of them is helpful to develop new material phase of porous migration metal aggregate. The structure of the obtained compounds is determined by X-ray analysis of the entire crystal.

项目成果

H.Kumagai, S.Kawata et al.: "Hydrothermal synthesis, crystal structure and characterization of a new hexanuelear cobalt(II) complex comprised of octahedral and tetrahedral cobalt"Polyhedron. 22. 1917-1920 (2003)

H.Kumagai、S.Kawata 等人：“由八面体和四面体钴组成的新型六核钴 (II) 配合物的水热合成、晶体结构和表征”多面体。

H.Kumagai, S.Kawata et al.: "Reactions between Vanadium(III) and a Pyridylketone oxime Ligand and Structures of Reaction Products"Coord.Chem.Rev.. 237. 197-203 (2003)

H.Kumagai，S.Kawata 等人：“钒(III)与吡啶酮肟配体之间的反应和反应产物的结构”Coord.Chem.Rev.. 237. 197-203 (2003)

M.Kawahara, S.Kawata et al.: "Module-Based Assembly of Copper(II)-chloranilate Compounds : Syntheses, Crystal Structures, and Magnetic Properties of {[Cu2 (CA)(terpy)2][Cu(CA)2]} and {[Cu2(CA)(terpy)2(dmso)2][Cu(CA)2(dmso)2]-(EtOH)}(H2CA=chloranilic acid,

M.Kawahara、S.Kawata 等人：“基于模块的氯苯甲酸铜 (II) 化合物组装：{[Cu2 (CA)(terpy)2][Cu(CA) 的合成、晶体结构和磁性

S.Kawata: "Proton-transfer-mediated crystal engineering using 1,4,5,6-tetrahydro-5,6-dioxo-2,3-pyrazinedicarbonitrile with 4,4'-bipyridine"CrystEngComm. 4・81. 496-498 (2002)

S.Kawata：“使用 1,4,5,6-四氢-5,6-二氧代-2,3-吡嗪二甲腈与 4,4-联吡啶进行质子转移介导的晶体工程”CrystEngComm 4·81。 498（2002）

M.K.Kabir: "cis-Bis(amidinothioureato-k2N, N') nickel(II)"Acta Cryst.. E58. m580-m582 (2002)

M.K.Kabir：“顺式双（脒基硫脲基-k2N，N）镍（II）”Acta Cryst.. E58。