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金属錯体を基本骨格とする光感応性ヘテロナノ構造体を用いた多重機能の探索

以金属配合物为基本骨架的光敏异质纳米结构寻找多种功能

基本信息

批准号：
14050063
负责人：
川田知
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14050063/
关键词：
集積型金属錯体層間化合物クロラニル酸

项目摘要

我々はこれまでに配位子にクロラニル酸、中心金属に様々な酸化状態をとる鉄を用い、ゲスト分子としてフェナジン(1)、フェロセン(2)を導入した集積体の構造を明らかにしている。これらは、単核錯体が水素結合でつながれた二次元層間に、ゲスト分子をカラム状に取り込んだ構造をもつ。その層間距離は、ゲスト分子の大きさによって異なり、鉄-クロラニル酸錯体ホスト層は、ゲスト分子の大きさに応じて柔軟に層間距離を変化させてゲスト分子を包接できる可能性が示唆された。そこで、かさ高いデカメチルフェロセン([Fe(Cp^*)_2])、特異的な酸化状態を持つテトラチアフルバレン(TTF)をゲスト分子として層間化合物の合成を試みたところ、{[Fe(Cp^*)_2][Fe(CA)_2(H_2O)_2]}(3)及び{(TTF)_2[Fe(CA)_2(H_2O)_2]}(4)を得ることに成功した。これらの集積構造は、1と2と同様に層状を示した。ゲスト分子はカラム状に整列し、大きく広がったホスト層間に取り込まれており、このホスト層は、層間距離、層内の錯体配列を柔軟に変化させることで、様々な大きさのゲスト分子を容易に取り込むことが明らかとなった。さらに、その化学量論比からゲスト分子は酸化され層間に挿入されることが推定された。メスバウアースペクトルより、1、3では、ホスト層内の鉄イオンは全て3価であった。しかし、4においては、層内の鉄イオンは2価と3価が1:1で存在することが示され、混合原子価状態であることが明らかとなった。また、ラマンスペクトルより、4のカラム内のTTFの酸化状態は0.75+であることが示され、ゲストは酸化され層間に取り込まれるが、必ずしもその酸化数は整数にはならず、ホスト層により、安定な酸化状態に導かれることが推定される。以上より、鉄-クロラニル酸錯体から形成されるホスト層は、集積構造と電子構造を柔軟に変化することで様々な機能性分子の導入を可能とする物質相であることが示された。

The structure of the aggregate is clearly defined by the ligand, the acid, the central metal, the iron, the molecule, and the catalyst. The structure of the structure is composed of two layers, one layer and one layer. The interlayer distance between the two molecules is different from each other. The interlayer distance between the two molecules is different from each other. The interlayer distance between the two molecules is different from each other. [Fe (Cp ^*)_2] and [TTF]_2 [Fe (CA)_2 (H_2O)_2]} were successfully synthesized. The accumulation structure of this kind of structure is opposite to that of 1 and 2, and the same layer structure is shown. The molecules are arranged in the same way as each other. The chemical ratio of the two molecules is estimated to be higher than that of the other molecules.メスバウアースペクトルより、1、3では、ホスト层内の铁イオンは全て3価であった。The iron in the layer is 2:3:1. The mixed atomic state is 1:1. The acidification state of TTF in the 4-layer zone is 0.75 +, which indicates that the acidification state of TTF in the 4-layer zone is 0.75 +. The formation of iron-based acid complexes is described above as a result of the softening of the layers, the aggregation structure and the electronic structure, as well as the possibility of introducing functional molecules into the material phase.