金属錯体をビルディングブロックとする柔らかい集積構造をもつ層間化合物の構築

使用金属配合物作为构建单元构建具有软集成结构的插层化合物

• 批准号: 10149217
• 负责人: 川田 知
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Shizuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10149217/
• 关键词: 金属錯体; 集積体; インターカレーション; 属間化合物; 多重機能

集積型金属錯体は多面的な化学特性を持ち、様々な物性が複雑に絡み合った新しい多重機能の発現が期待できる。そこで本研究では、その多重機能発現を視野に入れ、集積型金属錯体をホスト層として用い、層間・層内の相互作用、外場との応答性が自由に制御できる"柔らかい集積構造"をもつ層間化合物の構築を行った。本研究では、集積構造を構築するにあたり、ホスト層を構成する金属錯体ビルディングブロックの異性化、連結配位子の配位多様性を利用した合成アプローチを検討した。[Fe(CA)_2(H_2O)_22]^-(H_2CA=クロラニル酸)をビルディングブロックとする集積体は層状構造を有しており、種々のゲスト分子を導入可能である。その際、集積構造はゲスト分子の形状に合わせて変化することが明らかになった。フェナジンをゲスト分子に用いた場合、水がトランス位に配位した単核錯体が水素結合によって連結された二次元シート間に、ゲスト分子がカラム状に挿入された層間化合物を形成する。ピリジンをゲスト分子に用いた場合、上記層間化合物と同様のホスト層を示すが、挿入されたピリジンはカラム状に積層することはなく、共存する水によって水素結合により保持されたディスクリートな構造をとる。一方、4,4'-ビピリジンをゲスト分子とした場合、水がシス位に配位した単核錯体と水により構成されたシート間にゲスト分子は挿入され、ホスト錯体に配位しているクロラニル酸とスタックすることで安定化している。以上のように[Fe(CA)_2(H_2O)_2]^-をビルディングブロックとする集積体は異性化により自らの構造を変化させ、様々な形状のゲスト分子を挿入可能であることが明らかとなった。

Accumulated metal complexes are expected to develop new multi-functional properties due to their multi-faceted chemical properties and physical properties. In this paper, we study the multi-functional development of the "soft aggregate structure" and the construction of interlayer compounds in the field of view, the interaction between layers and layers, the interaction between layers and layers, and the response of external fields. In this study, the structure of aggregation and the composition of metal complexes are discussed. [Fe(CA)_2(H_2O)_22]^-(H_2CA= H_2N_3)_2H_2O_2O_2H_2O_2O_2O_2 In addition, the structure of aggregation and aggregation is composed of molecular shapes. In the case of molecular use, water is coordinated to the nucleus, and water is linked to the second dimensional space, and molecules are incorporated into the interlayer. In the case of molecular bonding, the interlayer compound is incorporated into the interlayer structure. When a 4,4'-micron molecule is present, the molecule formed between the single nuclear complex coordinated by water and water is integrated into the molecule, and the complex is coordinated to the micron complex, which stabilizes the interaction between the micron acid and the micron acid. [Fe(CA)_2(H_2O)_2]^-

项目成果

M.Katada, S.Kawata et al.: "Synthsis and 151Eu-and 57Fe-Mossbauer spectroscopic studies of new europium-iron complexes" Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 239-2. (1999)

M.Katada、S.Kawata 等人：“新型铕铁配合物的合成和 151Eu-和 57Fe-穆斯堡尔光谱研究”《放射分析与核化学杂志》。

M.Katada, S.Kawata et al.: "Synthsis and 151Eu-and 57Fe-Mossbauer spectroscopic studies of new europium-iron complexes" Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 239-2. (1999)227-232

M.Katada、S.Kawata 等人：“新型铕铁配合物的合成和 151Eu-和 57Fe-穆斯堡尔光谱研究”《放射分析与核化学杂志》。

S.Kawata, S.Kitagawa et al.: "Novel Intercalation Host System Based on Transition Metal (Fe2+,Co2+,Mn2+)-Chloranilate Coordination Polymers. Single Crystal Structures and Properties" Chemistry of Materials. 10-12. 3902-3912 (1998)

S.Kawata、S.Kitakawa 等人：“基于过渡金属（Fe2、Co2、Mn2）-氯苯甲酸盐配位聚合物的新型插层主体系统。单晶结构和性能”材料化学。

S.Kawata, S.Kitagawa et al.: "Mixed Ligand Copper (II) Coordination Polymers Constructed by Cu-bpm-Cu Dimer Unit (bpm=2.2'-bipyrimidine) as a Building Block……." Inorganica Chimica Acta. 283. 80-90 (1998)

S.Kawata、S.Kitakawa 等人：“以 Cu-bpm-Cu 二聚体单元 (bpm=2.2-联嘧啶) 构建的混合配体铜 (II) 配位聚合物……无机化学学报 283”。 .80-90 (1998)