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リン原子の立体的および電子的柔軟性に基づく多核金属錯体の動的架橋構造

基于磷原子空间和电子灵活性的多核金属配合物的动态交联结构

基本信息

批准号：
16033245
负责人：
水田勉
金额：
$ 2.82万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

リン架橋[1.1]フェロセノファンは,キレートとして有用であることが判ったが,実用的な観点からは,リン上を種々の置換基に変えられることも重要な点である。そこで,種々の誘導体の原料として有用な、リン上にClをもつものの合成を検討した。まず,フェロセンの上下のCp環にP(NEt_2)_2を導入し次いでそれぞれのアミノ基を1つずつクロル化した。このようにして得たものにたいして,まずCpをリンに結合させ次いでFe^<2+>を導入して2番目のフェロセンユニットを構築した。得られた[1.1]フェロセノファンは各種NMRで同定し,anti体についてはX線解析でも構造を確認した。生成物のantiとsynの比は5:4であった。次に,リン上のアミノ基をクロル化するためにHClとの反応を行った。この反応は,出発にsynとantiの混合物を用いたにもかかわらず,単一の異性体を与えた。この生成物の^<13>C{^1H}NMRを測定したところ,Cp環のipso-Cがtripletとして観測された。これは,P同士が空間をとおして強くカップリングし,見かけ上ipsoCが2つのPと等価にカップリングした結果である。このことは,生成物がsyn体である明確な証拠である。通常,antiからsynへの異性化には加熱を必要とするが,クロロホスフィン類に関しては,HClと反応して5配位を経由することで室温でも速やかに立体反転を起こすことが知られている。従って,合成段階で系中に共存するHClによって,より安定なsyn体への異性化が併発したものと解釈できる。このようにして得られた,synのクロロホスフィン体に対して,アリール化,アルキル化,およびアミノ化を試みたところ,期待どおりsynの構造を保持したまま進行し,一連の置換基を有するリン架橋[1.1]フェロセノファンを合成することが出来た。

In this paper, we need to make a comparison between the two systems, which can be used to determine the number of important points in the system. The raw materials of all kinds of materials are very useful, and the Cl materials are used to synthesize the raw materials. Please check the Cp environment P (NEt_2) _ 2 for the first time. Please tell me that you need to know that you are not going to have any trouble, and that you need to use the Cp information in conjunction with the second order, which is the most important part of the system. You need to know that you are going to have a lot of trouble in the first place. It is necessary to verify that all kinds of NMR are the same, and the X-ray of the system is analyzed to make sure that the system is correct. The product "anti" syn compares to "5:4". For the second time, please do not know if you are going to change your HCl. Use the mixture of syn and anti to make sure that you have sex and sex. The product ^ & lt;13>C {^ 1H} NMR is used to determine the performance of the product, and the Cp environment is responsible for the triplet of the product. Please note that you can use the same information in space as you would like to make sure that you are not in trouble. Please see the results of the ipsoC, 2, P, etc., and the results of the test results. We need to make sure that the product is synonymous and clear. In general, the anti is sensitive to the necessary conditions, and the HCl is sensitive to the room temperature, room temperature and speed of the stereoscopy. in general, it is necessary to add the necessary information. In the synthetic segment, there is a coexistence of HCl, a diazepam, a syn, a humanization, a cure, a solution. You need to know how to improve the performance of your syn system. You need to improve your performance, and improve your performance. You are looking forward to improving the performance of your syn system. You need to make sure that you are in progress.

项目成果

期刊论文数量（14）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Synthesis and molecular structures of dinuclear complexes with 1,2-dihydro-1,2-diphenylnaphtho[1,8-c,d]1,2-diphosphole as a bridging ligand.

以1,2-二氢-1,2-二苯基萘并[1,8-c,d]1,2-二磷为桥配体的双核配合物的合成和分子结构。

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Journal of Organometallic Chemistry 689・16
影响因子：
0
作者：
M.J.Markuszewski;K.Otsuka;S.Terabe;K.Matsuda;T.Nishioka;Tsutomu Mizuta
通讯作者：
Tsutomu Mizuta

Synthesis of a transition-metalated phosphinoborane dimer

DOI：
10.1016/j.jorganchem.2004.04.024
发表时间：
2004-07
期刊：
Journal of Organometallic Chemistry
影响因子：
2.3
作者：
Kazuyuki Kubo;Ikue Kanemitsu;Eri Murakami;Tsutomu Mizuta;H. Nakazawa;K. Miyoshi
通讯作者：
Kazuyuki Kubo;Ikue Kanemitsu;Eri Murakami;Tsutomu Mizuta;H. Nakazawa;K. Miyoshi

Phosphorus-Bridged [1.1] Ferrocenophane with syn and anti C onformations.

磷桥 [1.1] 二茂铁，具有顺式和反式 C 构象。