機能性ニトロンを用いる含窒素生理活性物質の合成細胞

使用功能性硝酮合成含氮生理活性物质的细胞

• 批准号: 17035034
• 负责人: 田村 修
• 金额: $ 1.66万
• 依托单位: Showa Pharmaceutical University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17035034/
• 关键词: アザ糖類; 環状ニトロン; 求核付加反応; リチウムアセチリド; hyacinthacine類の合成; (+)-casuarineの合成

アザ糖類は種々のグリコシダーゼを阻害する.これまで我々は,アザ糖類の合成手法として,糖類から環状ニトロンへの変換法を開発してきた.今年度は,L-xylose由来の環状ニトロンに対する求核反応を検討し,この反応を用いてhyacinthacineやcasuarine等のアルカロイドの合成研究を行った.L-Xyloseより得られる保護糖をH_2NOTBDPSでシリルオキシムとし,次いで,生じた第二級水酸基をメシル化した.これらをBu_4N^+Ph_3SiF_2^-(TBAT)で処理すると環化反応が進行して多官能性環状ニトロンが得られた.各種Grignard試薬と有機リチウム試薬を用いて環状ニトロンへの求核付加反応の反応性と立体選択性を検討した.求核付加反応はいずれも高い立体選択性(10:1〜single isomer)で付加体を与えた.検討した反応の中で,リチウムアセチリドの求核付加が最も良い結果を与えたので,この反応を用いてhyacinthacine類の合成研究を行った.ニトロンに対するethyl propiolateのリチウム塩の求核付加反応を行ったところ,期待した付加体のみを良好な収率で与えた.得られた付加体を用いてhyacinthacine A_1およびA_2の合成を行った。次に,リチウムアセチリドの求核付加反応を用いて(+)-casuarineの合成研究を行った.プロパルギルアルコール由来のリチウムアセチリドを用いて求核付加反応を行ったところ,期待した付加体のみを良好な収率で与えた.得られた付加体の三重結合のトランスアルケンへの変換,N-O結合の還元的な開裂,ジヒドロキシル化,環化等を経て(+)-casuarineの合成に成功した.

The sugar content of the mixture is reduced. The method of synthesis of carbohydrates and the method of transformation of carbohydrates from cyclic hydrocarbons were developed. This year, the origin of L-xylose is discussed, and the synthesis of hyacinthacine and casuarine is studied.L-xylose is obtained from the protective sugar H_2NOTBDPS. Bu_4N^+Ph_3SiF_2^-(TBAT) is a new process for cyclization and multifunctional cyclization. A variety of Grignard reagents are used in organic chemistry to determine the reactivity and stereoselectivity of cyclic reagents. Find out if you want to add a negative one to the negative one, and if you want to add a negative one to the negative one, you want to add a negative one to the negative one. The synthesis of hyacinthacine was studied in this paper. The best way to improve the quality of the product is to improve the quality of the product. The synthesis of hyacinthacine A_1 and A_2 was studied. The synthesis of (+)-casuarine was studied. The reason for this is that we are looking forward to a good recovery rate. The synthesis of (+)-casuarine was successfully carried out by the triple bond transformation, cleavage, cyclization and cyclization of N-O bond.

项目成果

Intramolecular Cycloaddition of O-tert-Butyldimethylsilyloximes in the Presence of BF3×OEt2.

BF3×OEt2 存在下 O-叔丁基二甲基甲硅烷基肟的分子内环加成。

• DOI: 10.1002/chin.200618117
• 发表时间: 2006
• 作者: O. Tamura;Takahiro Mitsuya;Xin Huang;Yoshiyuki Tsutsumi;Sanae Hattori;H. Ishibashi*
• 通讯作者: H. Ishibashi*

Stereoselective Syntheses of 4-Hydroxy-4-substituted Glutamic Acids

4-羟基-4-取代谷氨酸的立体选择性合成

• 发表时间: 2005
• 期刊: The Journal of Organic Chemistry 70・12
• 作者: Osamu Tamura;Tomoya Shiro;Mizuho Ogasawara;Atsushi Toyao;Hiroyuki Ishibashi
• 通讯作者: Hiroyuki Ishibashi