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機能性ニトロンを用いる含窒素生理活性物質の合成研究

功能性硝酮合成含氮生理活性物质的研究

基本信息

批准号：
18032071
负责人：
田村修
金额：
$ 3.39万
依托单位：
Showa Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18032071/
关键词：
N-ボラノニトロン環化付加反応エチルグリオキシラート0-シリルオキシム分子間環化付加反応光学活性六員環ニトロン (E)-1-ノチル-3-オチリデンインドリン-2-オン maremycins A and D_1 全合成 1,3-双極子環下付加反分子間反応 O-シリルオキシム BF_3・OEt_2 N-ボラノ-C-エトシキシカルボニルニトロン α-アミノ酸

项目摘要

(1)これまで分子内で行っていたN-ボラノニトロンの環化付加反応を分子間反応に拡張した。すなわち、エチルグリオキシラート O-シリルオキシムを各種アルケン存在下でBF_3・OEt_2で処理するとN-ボラノニトロンが発生し、アルケンと分子間環化付加反応を起こすことを見出した。この反応は、オキシム誘導体と様々なアルケンとの環化付加の最初の例である。(2)海洋性ジケトピペラジンのmaremycin Aおよびmaremycin D_1の立体構造は、計算化学を用いた推定構造にすぎなかった。申請者は、以前開発した光学活性な六員環ニトロン1と(E)-1-メチル-3-エチリデンインドリン-2-オン(2)との環化付加反応を用いて最初の全合成に成功し、その構造を確認した。すなわち、ニトロン1とアルケン2との環化付加反応は望む構造の環化付加体3とその位置異性体4を与えた。詳細な検討により、この環化付加反応は、高温では可逆反応であり、逆反応を介して付加体3と4との間に平衡が存在することを明らかにした。この平衡を用いて、不必要な環化付加体4から所望の環化付加体3への変換し成功した。この環化付加体3はmaremycin類の合成に必要な立体化学を有している。この付加体3から単工程でmaremycin Aおよびmaremycin D_1の合成に成功し、これらの立体構造を合成的に確認した。

(1)This is an intramolecular reaction, an intermolecular reaction, and a cyclization reaction. In the presence of all kinds of molecules, BF_3·OEt_2 can be treated with N-type molecules, and intermolecular cyclization can be initiated. The first example of a cyclic reaction is the reaction between a cyclic reaction and a cyclic reaction. (2)The three-dimensional structure of maremycin A and maremycin D_1 in marine chemistry is estimated by computational chemistry. Applicants have previously developed an optically active six-membered ring, and have successfully synthesized and confirmed its structure using a cyclization reaction (2). The structure of cyclization and inversion of structure of structure of cyclization and inversion of structure of structure of position and inversion of structure of structure of cyclization and inversion of structure of cyclization and inversion of structure of position and inversion of structure of cyclization and inversion of structure of cyclization and inversion of structure of structure Detailed discussion of the environment, the reaction, the high temperature, the reversible reaction, the reaction. The balance of the application, the unnecessary cyclization of the additive 4, the desired cyclization of the additive 3 and the successful conversion The necessary stereochemistry for the synthesis of these cyclized compounds 3 and maremycin-like compounds The synthesis of maremycin A and maremycin D_1 was successful and the synthesis of three-dimensional structure was confirmed.

项目成果

期刊论文数量（6）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Intermolecular Cycloaddition of Ethyl Glyoxylate O-tert-Butyldimethylsilyloxime with Alkenes

DOI：
10.1055/s-2007-967939
发表时间：
2007-03
期刊：
Synlett
影响因子：
2
作者：
O. Tamura;N. Morita;Yuu Takano;K. Fukui;I. Okamoto;Xin Huang;Yoshiyuki Tsutsumi;H. Ishibashi*
通讯作者：
O. Tamura;N. Morita;Yuu Takano;K. Fukui;I. Okamoto;Xin Huang;Yoshiyuki Tsutsumi;H. Ishibashi*

Maremycin A およびD_1合成

马雷霉素 A 和 D_1 合成

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
植田徹、田村修;他
通讯作者：
他

1,3-Dipolar cycloadditions of α-alkoxycarbonylnitrones with vinyl ethers and allyl alcohols in the presence of Eu(fod)_3 : Selective activation of the (Z)-isomers of the nitrones

Eu(fod)_3 存在下 α-烷氧基羰基硝酮与乙烯基醚和烯丙醇的 1,3-偶极环加成反应：硝酮 (Z)-异构体的选择性活化

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Tetrahedron 62・52
影响因子：
0
作者：
Osamu Tamura;Naka Mita;Yasuharu Imai;Takuya Nishimura;Tamiko Kiyotani;Mikio Yamasaki;Motoo Shiro;Nobuyoshi Morita;Iwao Okamoto;Tetsuya Takeya;Hiroyuki Ishibashi;Masanori Sakamoto
通讯作者：
Masanori Sakamoto

ニトロンの環化付加反応を用いるMaremycin AおよびD_1の合成

硝酮环加成反应合成马雷霉素A和D_1