シグマトロピー反応をもちいた生体機能分子の実用的合成

使用σ反应实际合成生物功能分子

• 批准号: 17035061
• 负责人: 市川 善康
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: Kochi University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17035061/
• 关键词: 生体機能分子; 天然物化学; 有機化学; 合成化学; 転位反応; アミノ酸; 立体選択的; 海洋天然物

本研究は,シグマトロピー転位反応を用いた,新しい1,2-ジアミノ骨格構築法の開発を目的とし,2,3-ジアミノブタン酸と海綿Agelas dendromorphaから単離・構造決定された4環性ピロール骨格構造を有する海洋天然物アゲラスタチンAの合成研究を行った。L-乳酸メチルエステルを出発原料とし,Horner-Wadsworth-Emmons反応を経てα,β-不飽和ケトンを合成した。得られたケトンを立体選択的に還元し,アリルアルコールを合成した。アリルアルコールからアリルシアナートを誘導した後,転位反応を経てカルバメートを合成した。得られたカルバメートに対して同様に転位反応を行いイミダゾリジノンを合成した。得られたカルバメートの二重結合を酸化的に開裂した後,加水分解を経て目的の(2R,3R)-ジアミノブタン酸の合成に成功した。また,同様の手法を用いて(2R,3S)-ジアミノブタン酸の合成にも成功した。アゲラスタチンA(1)はPietra等によって構造決定され,最初のラセミ体の全合成は,1999年にWeinreb等が報告している。そこで,アリルシアナートの転位反応を鍵反応とした全合成を計画した。L-アラビトールを出発原料としてα,β-不飽和アルデヒドを合成した。Soai等によって報告されているジエチル亜鉛の不斉付加反応を用い,アリルアルコールとした。引き続き,アリルシアナートの転位反応による不斉転写によってカルバメートを得た。閉環メタセシス反応を用いシクロペンテン骨格の構築と,2回目の転位反応を行い1,2-ジアミノ骨格をもつシクロペンテン中間体の合成に成功した。現在,ピロール環の導入と全合成を検討中である。

This study は シ グ マ ト ロ ピ ー planning a reverse 応 を with い た, new し い 1, 2 - ジ ア ミ ノ bone building method の open 発 を purpose と し, 2, 3 - ジ ア ミ ノ ブ タ と sponge Agelas ン acid Dendromorpha か ら 単, from structure, decision さ れ た 4 ring sex ピ ロ ー ル bone structure を have す る Marine natural things ア ゲ ラ ス タ チ ン A の synthesis を line っ た. L - lactic acid メ チ ル エ ス テ ル を out 発 materials と し, Horner - information - Emmons anti 応 を 経 て alpha, beta unsaturated ケ ト ン を synthetic し た. Have ら れ た ケ ト ン を stereoscopic sentaku に yuan し, ア リ ル ア ル コ ー ル を synthetic し た. ア リ ル ア ル コ ー ル か ら ア リ ル シ ア ナ ー ト を induced し た, planning a reverse 応 を 経 て カ ル バ メ ー ト を synthetic し た. Have ら れ た カ ル バ メ ー ト に し seaborne て with others に planning a reverse 応 を line い イ ミ ダ ゾ リ ジ ノ ン を synthetic し た. Have ら れ た カ ル バ メ ー ト の double combining を acidification に cracking し た after hydrolysis を 経 て purpose の (2 r, 3 r) - ジ ア ミ ノ ブ タ の ン acid synthesis に successful し た. Youdaoplaceholder0, the same method を was used to synthesize に また with に て(2R,3S)-ジア ノブタ ノブタ <s:1> acid <e:1> successfully た た. ア ゲ ラ ス タ チ ン A (1) は Pietra etc に よ っ て structure decision さ れ, initially の ラ セ ミ all synthetic は の, 1999 に Weinreb が reports such as し て い る. そ こ で, ア リ ル シ ア ナ ー ト の planning a reverse 応 を key anti 応 と し た fully synthetic を plan し た. L-アラビト アラビト を を を is used to produce raw materials と て てα,β -unsaturated ア デヒドを デヒドを for synthesis た た. Soai etc に よ っ て report さ れ て い る ジ エ チ ル 亜 lead の 斉 not pay plus the 応 を い, ア リ ル ア ル コ ー ル と し た. Lead き 続 き, ア リ ル シ ア ナ ー ト の planning a reverse 応 に よ る 斉 not planning to write に よ っ て カ ル バ メ ー ト を た. Closed-loop メ タ セ シ ス anti 応 を with い シ ク ロ ペ ン テ ン bone の と, 2 pa2 の planning a reverse 応 を line い 1, 2 - ジ ア ミ ノ bone を も つ シ ク ロ ペ ン テ の ン intermediates synthesis に successful し た. Now,ピロ ピロ ピロ ピロ <s:1> <s:1> ring <s:1> import と total synthesis を検 である.

项目成果

High-Pressure-Promoted Uncatalyzed Ketalization of Ketones and Oxy-Michael/Ketalization of Conjugated Enones

高压促进酮的非催化缩酮化和共轭烯酮的氧化-迈克尔/缩酮化

• 发表时间: 2005
• 期刊: Synlett
• 影响因子: 2
• 作者: Kumamoto;K.;Ichikawa;Y.;Kotsuki;H
• 通讯作者: H

Synthesis of (+)-conagenin

• DOI: 10.1021/jo050407s
• 发表时间: 2005-06-24
• 期刊: JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
• 影响因子: 3.6
• 作者: Matsukawa, Y;Isobe, M;Ichikawa, Y
• 通讯作者: Ichikawa, Y

Stereoselective Allyl Amine Synthesis via Enantioselective Addition of Diethylzinc and[1,3]-Chirality Transfer ; Synthesis of Lentiginosine and Polyoxamic Acid Derivative.

二乙基锌对映选择性加成和[1,3]-手性转移立体选择性烯丙胺合成；

• 发表时间: 2005
• 期刊: Eur.J.Chem
• 作者: Ichikawa;Y.;Ito;T.;Isobe;M
• 通讯作者: M

Total Synthesis of Glycocinnamoylsperimicin D

甘醇肉桂酰精氨酸 D 的全合成

• 发表时间: 2005
• 期刊: Angew.Chem.Int.Ed.Engl 44
• 作者: Nishiyama;T.;Ichikawa;Y.;Isobe;M.
• 通讯作者: M.

Allyl Cyanate-to-isocyanate Rearrangement for the Synthesis of Quaternary Stereocenter with Nitrogen Substituent

氰酸烯丙酯与异氰酸酯重排合成带氮取代基的季立构中心

• 发表时间: 2005
• 期刊: Biosci.Biotech.Biochem 69
• 作者: Ichikawa;Y.;Yamauchi;E.;Isobe;M
• 通讯作者: M